版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、溶劑效應(yīng)在有機反應(yīng)中起著很重要的作用,選擇合適的溶劑不僅可以加快反應(yīng)速率,而且可以提高反應(yīng)產(chǎn)率,因此溶劑效應(yīng)的研究受到了廣泛的關(guān)注。隨著實驗手段的日益更新以及計算機技術(shù)的長足進步,溶劑效應(yīng)的研究也日益步入新的階段。本論文以實驗和理論計算為手段,探討了溶劑極性對有機反應(yīng)的影響,主要內(nèi)容和結(jié)果如下:
1.運用高效液相色譜(HPLC)以及密度泛函(DFT)方法從實驗和理論兩方面研究了溶劑效應(yīng)對Hilbert-Johnson反應(yīng)的
2、影響。結(jié)果表明,溶劑極性在反應(yīng)過程中發(fā)揮了很重要的作用,隨著溶劑極性的降低,反應(yīng)的總產(chǎn)率以及α-體與β-體的比值都降低。本文在前人研究的基礎(chǔ)上,提出了一條新的反應(yīng)機理。計算結(jié)果表明,反應(yīng)是通過一個碳正離子中間體進行的,且鄰基參與效應(yīng)有利于反應(yīng)中碳正離子的生成。該新的反應(yīng)機理決定了反應(yīng)過程中β-體是主要的生成物,這和前人提出的觀點完全不同。
2.分別在N-溴代丁二酰亞胺(NBS)/雙氧水(H2O2)和N-溴代丁二酰亞胺(NB
3、S)/聚乙二醇(PEG)體系中對氧化醇生成相應(yīng)的羰基化合物的一系列反應(yīng)進行了研究。研究發(fā)現(xiàn),兩個體系對于芳香族醇以及脂肪族仲醇,反應(yīng)的速度都很快并且產(chǎn)率電很高。在NBS/H2O2體系中,NBS和H2O2是缺一不可的;在NBS/PEG體系中,PEG極化了NBS中N-Br鍵,使得NBS的反應(yīng)活性增加。同時,從實驗和理論計算兩個角度研究了溶劑效應(yīng)對反應(yīng)的影響,研究發(fā)現(xiàn):增加溶劑的極性有利于反應(yīng)的進行。另一方面,提出了反應(yīng)的機理,并用Gauss
4、ian98中的DFT方法對此機理進行了驗證。
3.在B3LYP/6-31G*水平上對高壓誘導(dǎo)的疊氮化合物與缺電子烯烴以及富電子烯烴間的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)進行了研究。研究發(fā)現(xiàn):(1)疊氮化合物無論是與缺電子烯烴還是與富電子烯烴的反應(yīng)都是經(jīng)過協(xié)同機理,同時,加壓不僅能加速疊氮化合物與缺電子烯烴間的反應(yīng),從理論上講,也可以促進與富電子烯烴間的反應(yīng)。(2)疊氮化合物與缺電子烯烴反應(yīng)得到的主要異構(gòu)體與疊氮化合物和富電子烯烴反應(yīng)時
5、得到的主要異構(gòu)體不同。另外,對于兩類反應(yīng),增加溶劑的極性都有利于產(chǎn)物的生成同時可以起到穩(wěn)定過渡態(tài)的作用。
4.通過不同的量化計算方法系統(tǒng)地研究了胸腺嘧啶在氣態(tài)以及溶液中的能量,結(jié)果表明無論是在氣態(tài)還是在液態(tài),雙酮式異構(gòu)體都是最穩(wěn)定的。對胸腺嘧啶及其異構(gòu)體偶極矩以及溶劑效應(yīng)的研究發(fā)現(xiàn):偶極矩的大小和異構(gòu)體所處的介質(zhì)有關(guān),從氣態(tài)到甲醇再到水,13個異構(gòu)體的偶極矩都是增大的。同時,偶極矩又和溶劑化能有一定的關(guān)系,在同一種介質(zhì)中,
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 溶劑效應(yīng)對若干有機反應(yīng)影響的研究.pdf
- 光敏劑光敏活性的溶劑效應(yīng)及光敏反應(yīng)機理的理論研究.pdf
- 超強酸—鹵代硫酸形成反應(yīng)機理及其分子簇和溶劑效應(yīng)理論研究.pdf
- 2310.若干光化學反應(yīng)的溶劑效應(yīng)
- 光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移及溶劑效應(yīng)的理論研究.pdf
- 有機分子體系電子轉(zhuǎn)移及其溶劑效應(yīng)的理論研究.pdf
- 金屬類卡賓促進乙烯環(huán)丙烷化反應(yīng)及其溶劑化效應(yīng)的理論研究.pdf
- 取代效應(yīng)對自由基穩(wěn)定性影響的理論研究.pdf
- 若干不對稱有機催化反應(yīng)的理論研究.pdf
- 過渡金屬催化的若干有機反應(yīng)機理的理論研究.pdf
- 有機π共軛材料溶劑化顯色效應(yīng)和凝膠性能的理論研究.pdf
- 金屬與腈類分子團簇反應(yīng)的實驗和理論研究.pdf
- 氣相RDX熱分解及溶劑影響的理論研究.pdf
- 關(guān)于轉(zhuǎn)型經(jīng)濟理論研究的若干問題
- 溶劑概述和溶劑效應(yīng)
- 直桿的撞擊屈曲及其應(yīng)力波效應(yīng)的實驗和理論研究.pdf
- 12864.過渡金屬和離子液體催化的若干化學反應(yīng)的理論研究
- “過渡區(qū)”近紅外激光眼損傷效應(yīng)實驗和理論研究.pdf
- 流動聚焦的實驗和理論研究.pdf
- 向量優(yōu)化的若干理論研究.pdf
評論
0/150
提交評論