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1、溶劑概述和溶概述和溶劑效應(yīng)摘要摘要:對(duì)化學(xué)反應(yīng)中溶劑的種類(lèi)和作用做概述,以及溶劑效應(yīng)在紫外,熒光,紅外,核磁波譜和液相色譜中的作用。關(guān)鍵詞鍵詞:溶劑溶劑效應(yīng)吸收光譜液相色譜1,溶劑,溶劑1.1溶劑的定的定義溶劑是一種可以溶化固體,液體或氣體溶質(zhì)的液體,繼而成為溶液,最常用的溶劑是水。1.21.2溶劑的分的分類(lèi)溶劑按化學(xué)組成分為有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)溶劑無(wú)機(jī)溶劑有機(jī)溶劑是一大類(lèi)在生活和生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用的有機(jī)化合物,分子量不大,常溫下呈液態(tài)。
2、有機(jī)溶劑包括多類(lèi)物質(zhì),如鏈烷烴、烯烴、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烴、氫化烴、萜烯烴、鹵代烴、雜環(huán)化物、含氮化合物及含硫化合物等等,多數(shù)對(duì)人體有一定毒性。(本文主要概述有機(jī)溶劑在化學(xué)反應(yīng)以及波譜中的應(yīng)用)2,溶劑效應(yīng),溶劑效應(yīng)2.1溶劑效應(yīng)的定的定義溶劑效應(yīng)是指溶劑對(duì)于反應(yīng)速率,平衡甚至反應(yīng)機(jī)理的影響。溶劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的影響依賴(lài)于溶劑化反應(yīng)分子和相應(yīng)溶劑化過(guò)渡態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定性。2.2溶劑效應(yīng)在紫外,在紫外,熒光,光,紅外,核磁中的外
3、,核磁中的應(yīng)用2.2.12.2.1溶劑效應(yīng)在紫外吸收光譜中的應(yīng)用溶劑效應(yīng)在紫外吸收光譜中的應(yīng)用[5][5]有機(jī)化合物紫外吸收光譜的吸收帶波長(zhǎng)和吸收強(qiáng)度,與所采用的溶劑有密切關(guān)系。通常,溶劑的極性可以引起譜帶形狀的變化。一般在氣態(tài)或者非極性溶劑(如正己烷)中,尚能觀察到振動(dòng)躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu)。但是改為極性溶劑后,由于溶劑與溶質(zhì)分子的相互作用增強(qiáng),使譜帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)變得模糊,以至完全消失成為平滑的吸收譜帶。這一現(xiàn)象稱(chēng)為溶劑效應(yīng)。例如,苯酚在正庚烷
4、溶液中顯示振動(dòng)躍遷的精細(xì)結(jié)構(gòu),而在乙醇溶液中,苯酚的吸收帶幾乎變得平滑的曲線,如圖所示綜上所述綜上所述,溶劑的極性增大,π→π躍遷的吸收譜帶紅移,n→πn→π躍遷的吸收譜帶藍(lán)移。這兩種不同方向的影響可以清楚地從表1中異亞丙基丙酮的紫外吸收在不同的溶劑中的值看出來(lái)。正是可以利用溶劑效應(yīng)來(lái)區(qū)別這兩種躍遷引起的吸收譜帶。又由于同一種物質(zhì)在不同的溶劑中吸收譜帶的位置不相同,因而要將一種未知物質(zhì)的吸收譜帶與已知物質(zhì)的吸收譜帶進(jìn)行比較時(shí),必須采用相
5、同的溶劑,在引用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時(shí)也應(yīng)注明所用溶劑。2.2.22.2.2溶劑在分子熒光光譜中的影響溶劑在分子熒光光譜中的影響[16][16]溶劑的影響可以分為一般溶劑效應(yīng)和特殊溶劑效應(yīng),前者指的是溶劑的折射率和介電常數(shù)的影響:后者指的是熒光體和溶劑分子間的特殊化學(xué)作用,如氫鍵的生成和化學(xué)作用。一般溶劑效應(yīng)是普遍的,而特殊溶劑效應(yīng)則決定于溶劑和熒光體的化學(xué)結(jié)構(gòu),溶劑和熒光體的相互作用對(duì)熒光體激發(fā)態(tài)和基態(tài)能量差產(chǎn)生影響。影響程度可用Lippert方
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