渣油芳香分結(jié)構(gòu)的實驗和理論研究.pdf

1、輪古常壓渣油芳香分作為一種主要的重油組分,對其分子結(jié)構(gòu)組成的研究將對工業(yè)生產(chǎn)、技術(shù)提高起到至關(guān)重要的作用。試圖探索應(yīng)用激光誘導(dǎo)聲波解吸/同步輻射光電離飛行時間質(zhì)譜(LIAD/SRPI-TOFMS)作為一種研究芳香分組分的新方法。這種方法將激光“解吸”和同步輻射“電離”在時間和空間上分開,真正實現(xiàn)了“軟電離”。通過實驗測試加氫反應(yīng)前后芳香分樣品,獲得了其光電離質(zhì)譜和光電離效率譜。輪古常壓渣油初生芳香分、渣油加氫次生芳香分、渣油膠質(zhì)加氫次生

2、芳香分三類質(zhì)譜相比較,主要的離子峰與峰之間質(zhì)量數(shù)都相差2個H原子;但是加氫反應(yīng)后,主要的芳香分分子量分布范圍變窄,離子峰強度增加,主要的高豐度峰向低質(zhì)量數(shù)區(qū)域移動。溫度的不斷提高對于渣油次生芳香分和渣油膠質(zhì)次生芳香分產(chǎn)生了不同的影響。前者,隨著溫度的升高,其質(zhì)量分布范圍明顯變窄;而后者質(zhì)譜中呈現(xiàn)出芳香分高車度峰增多、質(zhì)量分布范圍變寬,甚至峰值范圍始終集中在500 Da附近,更重要的是在m/z為900～1100范圍內(nèi)存在了一類石油卟啉物質(zhì)

3、。實驗還測試了11種具有芳香環(huán)特性的模型分子的光電離效率譜,并結(jié)合理論計算對其分子結(jié)構(gòu)組成進行了歸屬。通過對幾種飽和烷烴大分子在實驗和B3P86/6-31＋＋G(d,p)理論水平上電離能數(shù)值校驗,獲得所用的理論計算方法誤差在O.5eV上下波動;進一步采用相同的理論方法計算了帶芳香環(huán)的模型分子,所得誤差都在這一范圍之內(nèi),從而驗證了所使用的理論方法正確性。同時,鄰異丙基苯硫酚和對異丙基苯硫酚同分異構(gòu)體在同步輻射光電離下還產(chǎn)生了137、119