光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移及溶劑效應(yīng)的理論研究.pdf

1、光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移理論研究在光化學(xué)反應(yīng)對(duì)于設(shè)計(jì)、光合作用機(jī)制研究、太陽(yáng)能利用和分子開(kāi)關(guān)和分子器的開(kāi)發(fā)件等方面具有重要的意義.本文用從頭算方法,對(duì)四氯化苯醌-二苯撐體系(CL-BP)的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移及溶劑效應(yīng)進(jìn)行了理論計(jì)算與研究.用考慮電子相關(guān)的MP2方法研究了該體系電子給體和電子受體間的相互作用,探討了在計(jì)算該體系電子給體和受體分子間相互作用時(shí)存在的基組重疊誤差(BSSE)問(wèn)題.在優(yōu)化配合物分子構(gòu)型時(shí),保持孤立的給、受體構(gòu)型不變,通過(guò)改變給

2、、受體中心間距,構(gòu)造中心間距與能量的勢(shì)能曲線(xiàn),找到能量最低點(diǎn)的方法找出配合物的最穩(wěn)定構(gòu)型.采用單激發(fā)組態(tài)相互作用(CIS)方法研究了CL-BP配合物體系的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移過(guò)程.激發(fā)態(tài)的計(jì)算結(jié)果表明,該配合物受光激發(fā)能直接產(chǎn)生電荷轉(zhuǎn)移態(tài)(CT).在球孔穴近似和點(diǎn)偶極近似下,對(duì)電荷轉(zhuǎn)移吸收的理論計(jì)算結(jié)果進(jìn)行了非平衡溶劑化能校正.經(jīng)非平衡溶劑化能校正的電荷轉(zhuǎn)移躍遷能與實(shí)驗(yàn)值符合較好.本文還對(duì)3-羥基黃酮分子體系(3HF)的激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(