光誘導電子轉(zhuǎn)移不對稱環(huán)合反應研究.pdf

1、光誘導電子轉(zhuǎn)移反應(Photoinduced Electron Transfer Reaction，PET)作為有機光化學反應中的一個研究熱點，近年來始終深受有機化學家們的深切關(guān)注。 本文的研究目標為PET環(huán)合反應中的立體控制方法，合成了一系列的有機化合物分子，包括9個以鄰苯二甲酰亞胺基作為電子受體的分子以及12個以苯甲?；鳛殡娮邮荏w的分子，這些化合物是研究光誘導電子轉(zhuǎn)移環(huán)合反應中的立體控制方法的潛在對象。這些化合物在氮氣保護

2、下以500瓦紫外光室溫下進行光照反應，對這一系列的分子的光化學性質(zhì)進行的研究與篩選，最終選擇(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)-丙?；?-脯氨酸作為研究PET 環(huán)合反應中立體控制方法的模型底物。 圍繞這一模型底物，從溶劑、反應時間以及反應添加物等幾個方面對PET環(huán)合反應的條件進行了優(yōu)化，得到了反應的最優(yōu)化條件。在該條件下，在體系中分別添加甲基化(R)，(S)-環(huán)己二胺，(L)-脯氨醇，金剛烷胺類衍生物，單 6-氨基-6-去氧

3、-β-環(huán)糊精(β-CD-NH<,2>)等一系列有機堿與模型底物成鹽進行反應。通過對反應中環(huán)合產(chǎn)物的cis-與trans-構(gòu)型的比例進行分析、比較，認為與底物成鹽的有機堿分子的空間位阻作用對該反應的立體選擇有明顯影響，隨著分子體積的增大PET反應的立體選擇性有增大的趨勢；此外，(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)．丙?；?-脯氨酸與(L)-N-((3-鄰苯二甲酰亞胺基)-乙?；?-脯氨酸在相同條件下進行反應的結(jié)果表明，更緊湊的底物分子結(jié)