有機(jī)分子體系電子轉(zhuǎn)移及其溶劑效應(yīng)的理論研究.pdf

1、本論文共分三大部分:第一部分是電子轉(zhuǎn)移理論,包括第一章和第二章;第二部分,在Ab initio方法的水平上,計(jì)算一些具體的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)體系,包括第三章的自交換電子轉(zhuǎn)移體系和第四章的外電場對電子轉(zhuǎn)移速率的影響;第三部分是非平衡溶劑化理論.在第一章中,綜述了電子轉(zhuǎn)移理論基礎(chǔ),討論了電子轉(zhuǎn)移的經(jīng)典模型、量子模型和半經(jīng)典模型.并根據(jù)Marcus的非絕熱電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)計(jì)算的經(jīng)典公式討論了影響電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)的因素及其計(jì)算方法.第二章主要討論了影

2、響電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)非常重要的因素—電子轉(zhuǎn)移耦合矩陣元.在第三章中討論了兩個(gè)自交換電子轉(zhuǎn)移體系,一個(gè)是芳香橋體體系,另一個(gè)是U型分子體系.第四章是研究外電場對電子轉(zhuǎn)移的影響,本章包括三部分,第一部分是外電場對電子轉(zhuǎn)移影響的理論;第二部分是在從頭算的水平上對兩個(gè)體系的具體計(jì)算,一個(gè)是共軛分子導(dǎo)線,另一個(gè)是剛性橋體體系;第三部分討論了通過改變外電場并利用Koopman定理尋找最小能隙法來計(jì)算電子轉(zhuǎn)移耦合矩陣元.第五章是非平衡溶劑化理論,首先對