機械力促進的Heck及氧化Heck偶聯(lián)反應用于制備雜芳類衍生物.pdf

1、有機合成的發(fā)展在當今已經(jīng)深入到社會生活的方方面面，藥物合成又是有機合成中不可或缺的一部分。無論是新化合物的構建，還是傳統(tǒng)化合物的合成，化學家們總是希望找尋便捷、高效、環(huán)境友好的合成路徑作為研究方向。
　　機械力促進的高速球磨反應，作為一種新興的無溶劑有機合成手段成功應用于眾多有機合成反應中，也使其成為新時代化學研究者的研究熱點。
　　本論文主要研究利用機械力促進的高速球磨反應實現(xiàn)高效Heck偶聯(lián)及氧化Heck偶聯(lián)反應。具體內

2、容如下:
　　(1)介紹了機械化學的產(chǎn)生及發(fā)展情況，綜述了機械球磨在各類有機反應中的應用及影響機械研磨反應的各種因素。
　　(2)在對Heck反應的研究進展綜述的基礎上;采用機械球磨的方式，以Pd(OAc)2/TBAB為催化體系，K2CO3為固體堿，硅膠作助磨劑進行Heck偶聯(lián)反應，無溶劑、快速合成了一系列烯基取代的五元雜環(huán)類化合物，并將該反應成功應用于抗哮喘藥孟魯司特關鍵中間體的綠色制備中。與傳統(tǒng)溶液對比，研磨條件下的He

3、ck反應具有時間短，產(chǎn)率優(yōu)良、適用性廣等諸多優(yōu)點，且反應中避免了各種毒性溶劑的使用，體現(xiàn)了綠色化學的理念。
　　(3)在機械球磨條件下，分別利用Pd(OAc)2與PdCl2作催化劑實現(xiàn)了吲哚與烯烴的氧化Heck偶聯(lián)反應。本文首次利用機械球磨技術進行氧化Heck偶聯(lián)，①利用簡單的Pd(OAc)2為催化劑，未經(jīng)活化的MnO2為氧化劑，在微量溶劑輔助研磨技術(LAG)的條件下獲得一系列3-烯基吲哚衍生物。②采用PdCl2為催化劑，MnO

4、2為氧化劑，在無溶劑球磨條件下高選擇性的制備出一系列具有潛在生物活性的β,β-雙吲哚取代丙酸酯類化合物。隨后創(chuàng)新地運用ESI-MS技術對機械研磨條件下的反應機理進行研究，捕獲到溶液反應中無法穩(wěn)定存在的中間體，為機械研磨反應機理研究提供技術支撐。
　　(4)在機械球磨條件下，以Pd(OAc)2為催化劑，實現(xiàn)了呋喃、噻吩類化合物與烯烴的氧化Heck偶聯(lián)，高收率地獲得一系列2-烯基呋喃、噻吩等具有潛在活性的化合物，拓寬了機械球磨技術在氧