氮雜半冠醚手性配體在催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮是一種六元環(huán)內(nèi)酯化合物，常用作為不對(duì)稱(chēng)麥克爾加成反應(yīng)中一個(gè)重要的供體；用其合成的手性吡喃酮類(lèi)化合物具有良好的生物活性和藥用價(jià)值，特別是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮雜半冠醚配體是不對(duì)稱(chēng)催化中重要的組成部分，利用該手性配體催化的不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)是獲得具有光學(xué)活性物質(zhì)的有效方法之一。
　　本論文主要論述了通過(guò)合成一系列手性氮雜半冠醚配體，并用其研究催化6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮與β,γ-不飽和-α-

2、酮酸酯的麥克爾加成反應(yīng)。此處圖片省略
　　通過(guò)對(duì)配體種類(lèi)、溶劑、溫度、添加劑等條件的考察，最終選定了6-甲基-4-羥基-2-吡喃酮和β,γ-不飽和-α-酮酸酯的不對(duì)稱(chēng)麥克爾加成反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件為：以無(wú)水二氯甲烷做溶劑，10 mol％手性氮雜四元環(huán)配體L8和20 mol%ZnEt2作催化劑，在0℃條件下反應(yīng)15個(gè)小時(shí)，最后得到86%的產(chǎn)率和84%的ee值。在最優(yōu)反應(yīng)條件的基礎(chǔ)上我們又進(jìn)一步對(duì)底物β,γ-不飽和-α-酮酸酯的適用范圍