手性方酰胺催化的4-羥基香豆素與β,γ-不飽和-α-羰基膦酸酯的不對稱Michael加成反應(yīng).pdf

1、本論文主要研究了4-羥基香豆素與β，γ-不飽和-α-羰基膦酸酯的不對稱Michael加成反應(yīng)，制備了具有廣泛生物活性的光學(xué)活性香豆素衍生物。
　　 首次實現(xiàn)了4-羥基香豆素與β，γ-不飽和-α-羰基膦酸酯的不對稱Michael加成反應(yīng)。通過合成、篩選一系列不同手性二胺骨架的硫脲、方酰胺催化劑，發(fā)現(xiàn)其中具有9，10-亞乙基-9，10-二氫蒽骨架的新型手性雙功能叔胺一方酰胺催化劑，能有效催化4-羥基香豆素與β，γ-不飽和-α-羰基膦

2、酸酯的不對稱Michael加成反應(yīng)，所得加成產(chǎn)物不經(jīng)分離在DBU的存在下與醇、嗎啡啉等發(fā)生親核取代反應(yīng)，即可得到光學(xué)活性的含苯并吡喃酮骨架的羧酸酯或酰胺。反應(yīng)獲得了很好的對映選擇性，并具有廣泛的底物適用范圍，無論是給電子基還是拉電子基取代的4-羥基香豆素，無論烷基還是芳基取代的β，γ-不飽和-α-羰基膦酸酯底物都能順利轉(zhuǎn)化，得到較高至很高ee值的光學(xué)活性β-取代羧酸酯或酰胺產(chǎn)物。
　　 此外，我們培養(yǎng)了加成產(chǎn)物2-29f的單晶，