可回收的手性有機催化劑催化的不對稱Michael加成反應.pdf

1、近些年來，手性有機小分子催化不對稱Michael加成反應受到了人們越來越多的關注。手性有機小分子催化劑在擁有諸多優(yōu)點的同時，也存在用量較大、回收利用難等問題，因此，這類催化劑的回收利用成為了近幾年的一個研究熱點。
　　本文將近幾年報道的可回收的手性有機小分子催化劑進行了分類，并綜述了它們在不對稱Michael加成反應中的應用研究進展。
　　基于研究者們普遍認同的模板反應機理，結合本課題組前期的工作基礎，針對已報道催化劑的不足

2、之處，設計合成了A1、A2、A3、A4、A5五個催化劑，并對它們的催化性能進行了評價，其中A4表現(xiàn)出最為優(yōu)異的催化性能，在催化環(huán)己酮和β-硝基苯乙烯的不對稱Michael加成反應時，可循環(huán)使用6次，最后一次的反應收率為75％，dr值為97:3，ee值為98%。我們又將A4用于催化酮或醛與帶有不同取代基的硝基苯乙烯的不對稱 Michael加成反應，得到了16個手性γ-硝基的羰基化合物，收率67%-94%，dr值最高達99:1，ee值最高達

3、98%，說明催化劑A4具有一定普適性。
　　以聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為載體，設計合成了固載化催化劑B1和B2，并將其用于催化模板反應。結果顯示B1幾乎沒有任何催化性能，而B2催化的反應僅得到54%的收率，76:24的dr值，60%的ee值。
　　以強酸型陽離子交換樹脂為載體，設計合成了固載化催化劑 C1、C2、C3，用于催化模板反應時收率為95%，dr值為97:3-98:2，ee值為90%-91%，它們分別可以循環(huán)使用3次、