α-甲?；蚩s烯酮與α-氨甲?；蚩s烯酮的Baylis-Hillman反應(yīng)及應(yīng)用研究.pdf

1、碳碳鍵形成反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)最重要反應(yīng)。由于Baylis—Hillman反應(yīng)（以下簡稱為BH反應(yīng)）具有原子經(jīng)濟(jì)性和能夠產(chǎn)生多官能團(tuán)分子的特點，因此，近年來引起人們的廣泛關(guān)注，成為合成碳碳鍵的重要方法。該反應(yīng)能在較溫和的條件下實現(xiàn)各種親電體和活化烯烴化合物α—位的偶聯(lián)。Baylis—Hillman反應(yīng)的重要組成部分包括極化烯烴、親電體和催化劑三個部分，該反應(yīng)生是有效合成高度官能化的有機(jī)分子的重要方法。作為該反應(yīng)的重要組成部分，極化烯烴由于其本

2、身的結(jié)構(gòu)特征，具有與一般烯烴不同的獨(dú)特的性質(zhì)，是非常重要的有機(jī)合成中間體。們已經(jīng)對該類化合物進(jìn)行了相當(dāng)深入的研究，但是對β—位含有取代基，尤其是含有β，β’-雙供電子基團(tuán)的極化烯烴各種性質(zhì)和應(yīng)用的研究卻相當(dāng)有限。這類烯烴化合物由于受到供電子基團(tuán)的影響，具有一些不同于一般活性烯類化合物的獨(dú)特性質(zhì)，可能是一類重要的有機(jī)合成中間體。因此，深入研究具有供電子基團(tuán)的極化烯烴的各種性質(zhì)，擴(kuò)展它們在有機(jī)合成化學(xué)中的應(yīng)用具有十分重要的意義。 本

3、研究利用活化烯烴化合物中的α—碳原子具有親核性的特點，成功實現(xiàn)了α—羰基二硫縮烯酮的α—位的溴代、碘代、硝化等官能化反應(yīng)。最近，我們用各種醛作為親電體，成功實現(xiàn)了α—羰基二硫縮烯酮和醛酮的Baylis—Hillman反應(yīng)。根據(jù)上述實驗結(jié)果以及最近利用Vilsmeier反應(yīng)得到了多種α—甲?；〈亩蚩s烯酮類化合物的實驗事實，在進(jìn)一步實驗中我們希望中這些特殊的α—甲?；〈亩蚩s烯酮作為親電體，在Lewis酸的作用下，實現(xiàn)該類化合物和

4、α—氨甲酰基取代的二硫縮烯酮的Baylis—Hillman反應(yīng)。同時利用α—氨甲?；蚩s烯酮的氮原子向與烷硫基相連的亞甲基碳進(jìn)攻實現(xiàn)分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)，從而合成了一系列的氮雜環(huán)化合物。本研究內(nèi)容包括：①利用α—吸電子二硫縮烯酮與Vilsmeier試劑反應(yīng)合成一系列的α—甲酰基二硫縮烯酮產(chǎn)物。②在適當(dāng)?shù)穆芬姿顾嶙饔孟拢ㄟ^α—甲?；蚩s烯酮和α—氨甲酰基二硫縮烯酮進(jìn)行連續(xù)的Baylis—Hillman反應(yīng)以及分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)，合成2-羥基吡