有機(jī)磷試劑在Baylis-Hillman反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、從α-苯乙胺、聯(lián)萘二酚、L-脯氨酸等手性源出發(fā)合成了兩個結(jié)構(gòu)新穎的四配位手性硫代磷酰胺、兩個手性亞磷酰胺酯以及三個手性次亞膦酰胺類化合物并將它們作為催化劑應(yīng)用于不對稱Baylis-Hillman反應(yīng)。 其中手性硫代磷酰胺、手性亞磷酰胺酯與Lewis酸(如TiCl<,4>，BF<,3>·Et<,2>O)組成的復(fù)合催化體系對醛和活化烯的Baylis-Hillman反應(yīng)表現(xiàn)出明顯的加速作用，尤其是由聯(lián)萘二酚衍生得到N,N'-二異丙基亞磷酰胺酯

2、在催化甲基乙烯基酮與4-硝基苯甲醛的反應(yīng)時在較短時間內(nèi)(4h)定量的得到了Baylis-Hiilman產(chǎn)物，反應(yīng)中沒有觀察到不對稱誘導(dǎo)效果。在手性次亞膦酰胺類化合物催化的磺酰亞胺和活化烯的不對稱氮雜Baylis-Hillman反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)其中從(S)-α-苯乙胺衍生得到的雙二苯基次亞膦酰胺具有較好的催化活性，得到了中等到好產(chǎn)率的氮雜Baylis-Hillman產(chǎn)物，并且得到了一定的不對稱誘導(dǎo)效果(23.9％ee)。首次采用O，O-二乙氧