α-烯?；?α-氨-胺甲?；蚩s烯酮作為1，5-雙親電體的[5+1]成環(huán)反應(yīng)研究.pdf

1、自從1910年Kelber首次合成α—苯甲?；琢蚩s烯酮以來，經(jīng)過近百年的發(fā)展，α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)已經(jīng)在合成有機化學(xué)中占有了重要一席，特別是近幾十年來發(fā)展更快，每年都有相當(dāng)數(shù)量的文章出現(xiàn)，并有數(shù)篇綜述對這些工作進行了總結(jié)。一般來說，基于α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)的反應(yīng)主要為：與金屬有機試劑的選擇性加成反應(yīng)，與氮親核體的共軛加成反應(yīng)，α—碳原子的親核性及相關(guān)反應(yīng)，烷硫基作為硫醇的替代試劑的應(yīng)用及基于如上反應(yīng)的合成應(yīng)用。 在眾多的

2、α—羰基二硫縮烯酮類化合物中，α—烯?；蚩s烯酮具有易于制備，官能團多等特點。從結(jié)構(gòu)上看，α—烯酰基二硫縮烯酮屬于1，5-雙親電的雙Michael受體，可與親核體（Michael給體）發(fā)生親核加成及親核加成消除等反應(yīng)。此外，α'—位官能團及烷硫基的變化將對該類化合物的性質(zhì)產(chǎn)生明顯的影響。因此，α—烯酰基二硫縮烯酮的合成及其在合成中的應(yīng)用研究是一重要的研究課題。 發(fā)展新的基元反應(yīng)和新的合成方法是有機化學(xué)創(chuàng)新進步的基礎(chǔ)。在本課題組

3、常年從事α—羰基二硫縮烯酮化學(xué)研究的基礎(chǔ)上，提出了[5+1]的合成策略。本文以α—烯?；痢?胺甲酰基二硫縮烯酮作為研究對象，對該合成策略做了進一步的深入研究，從而在更加溫和的條件下高產(chǎn)率的合成一系列多取代的環(huán)己烯酮，酚，吡啶酮，噻喃酮以及硒喃酮類化合物。論文工作主要分為以下三方面內(nèi)容： 1．研究了具有高活性的α—烯酰基—α—氨甲?；蚩s烯酮的[5C+1C]成環(huán)反應(yīng)，依據(jù)此反應(yīng)高產(chǎn)率的合成了一系列多取代酚類化合物。

4、 2．利用該底物繼續(xù)發(fā)生其他類型的[5+1]成環(huán)反應(yīng)，并且將該反應(yīng)的適用性推廣到[5C+1Se]，這一實驗結(jié)果再次證明該底物的高活性，為該合成策略在有機合成中的進一步應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。 3．以α—烯酰基—α—胺甲?；蚩s烯酮為研究對象，與含有活潑亞甲基基團的丙二酸二乙脂發(fā)生反應(yīng)，生成多取代的環(huán)己烯酮類化合物，在加熱水解的過程中，并沒有得到預(yù)期的多取代酚，而是發(fā)生了Michael加成的逆反應(yīng)，生成了多取代的共軛三烯類化合物，反應(yīng)產(chǎn)