α-羥基二硫縮烯酮的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、α-羰基二硫縮烯酮是一類重要的有機(jī)合成中間體。自從1910年由Kelber首次合成以來，經(jīng)過近百年的發(fā)展已經(jīng)成為有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。官能團(tuán)的多樣性這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和烷硫基的空間電子效應(yīng)賦予了該類化合物化學(xué)反應(yīng)的多樣性，既可以與親電試劑又可以和親核試劑發(fā)生反應(yīng)。利用該中間體可以合成許多具有特殊結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛地應(yīng)用于有機(jī)合成和天然產(chǎn)物的合成中。 α-羥基二硫縮烯酮是由α-羰基二硫縮烯酮經(jīng)還原制得的，該類化合物易于制備，具有多

2、個(gè)反應(yīng)中心。從結(jié)構(gòu)上看，α-羥基二硫縮烯酮屬于烯丙型的醇，由于受到雙烷硫基的強(qiáng)供電子作用，更易在α位形成穩(wěn)定的碳正離子，可以與親核體發(fā)生親核取代等反應(yīng)。此外，受到α-位官能團(tuán)及烷硫基變化的影響，α-羥基二硫縮烯酮的性質(zhì)也會(huì)產(chǎn)生明顯的變化。因此，α-羥基二硫縮烯酮的合成及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用是一個(gè)重要的研究課題。 本課題組從事α-羰基二硫縮烯酮化學(xué)的研究已經(jīng)有十幾年的時(shí)間，在研究積淀的基礎(chǔ)之上本論文利用合成設(shè)計(jì)，以α-羥基二硫縮烯

3、酮的合成為工作基礎(chǔ)，探索了α-羥基二硫縮烯酮發(fā)生的一系列基本反應(yīng)，例如Ritter反應(yīng)、碳碳鍵偶聯(lián)反應(yīng)、脫水反應(yīng)和醚化反應(yīng)，并以這些反應(yīng)為基礎(chǔ)，分別發(fā)展了合成多取代六元含氮、含氧雜環(huán)化合物的新方法。論文工作主要包括以下4個(gè)方面的內(nèi)容： 1．設(shè)計(jì)合成了α-乙?；蚩s烯酮化合物，然后經(jīng)過還原反應(yīng)，制備了一系列α-羥基二硫縮烯酮類化合物。 2．研究了α-羥基二硫縮烯酮發(fā)生的一系列基本反應(yīng)，包括Ritter反應(yīng)；與活潑亞甲基化