基于羥基多元羧酸調(diào)控的新型有序結(jié)構(gòu)分子聚集體研究.pdf

1、利用分子組裝原理精心設計和調(diào)控高級有序結(jié)構(gòu)分子聚集體，尤其是配位聚合物或超分子聚合物是當今化學、材料、醫(yī)學和生物學等領域的前沿研究主流和熱點課題，這不僅在于其美學價值，更重要的是其所具有的特殊物理和化學性質(zhì)，以及在光、電、磁、催化、分子識別、吸附、離子交換、氣體儲存、生物活性等領域展現(xiàn)出潛在的應用前景。研究表明，合理選取與調(diào)控有機構(gòu)建基元，并運用特定的組裝策略構(gòu)筑目標聚合物是合成的關鍵，也是該領域極具挑戰(zhàn)性的難題之一。本文以羥基多元羧酸

2、中具有代表性的一類生物活性配體[羥基丁二酸(H3hbd)、2，3-二羥基丁二酸(H4dhbd)和2-羥基-1，2，3-丙三酸(H4htb)]為基本構(gòu)件，重要的生命元素銅等為金屬中心，并輔以芳香族含N配體，構(gòu)筑了15個新型高級有序結(jié)構(gòu)分子聚集體(超分子聚合物)，它們是：[Cu(Hhbd)(bpy)]·3H2O}n(1)、[Cu(Hhbd)(phen)2]·1.5H2O·2MeOH(2)、{[Cu(Hhbd)(phen)]·H2O·MeOH

3、}n(3)、[Cu2(Hhbd)2(terp)2]·2MeOH(4)、[Cu2(H2dhbd)2(pyOH)2(H2O)2]·(pyOH)·2H2O(5)、{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n(6)、[Cu2(H2dhbd)(bipy)4][H2dhbd]·10H2O(7)、[Cu2(dhbd)(dpa)2H2O]·6H2O(8)、[Cu10(Hdhbd)4(H2dhbd)4]·9pyNH2·14H2O·MeOH(9)

4、、{[Cu12(Hdhbd)4(H2dhbd)6]·8pyNH2·18H2O}n(10)、[Cu2(Hdhbd)2(ter-p)2]·2MeOH·6H2O(11)、[Ni(H2dhbd)·(phen)2]·5H2O(12)、{Cu2(htb)(phe-n)2·3.5H2O}n(13)、[Cu(phen)2CO3]·7H2O(14)、{[Cu2(CN)2(dppt)2]·2H2O}n(15)；對所合成的配合物進行了單晶結(jié)構(gòu)測試和分析，運用

5、紅外光譜、電子反射光譜、熱分析、循環(huán)伏安、變溫磁化率等技術進行了譜學表征和性能研究。結(jié)果表明，上述三類羥基多元羧酸在新型有序結(jié)構(gòu)分子功能聚集體的構(gòu)筑中起到了重要作用，它們不僅呈現(xiàn)了與過渡金屬配位的8種新方式，而且又能作為氫鍵的給-受體形成高維擴展結(jié)構(gòu)，進而與提供潛在超分子識別點(氫鍵、π-π相互作用)的輔助配體協(xié)同構(gòu)建了基于低維結(jié)構(gòu)模塊組裝的具有一維開放式隧道的三維多孔超分子聚合物(1)、(3)、(7)、(8)、(9)、(10)和(11