羰基烯烴化和鐵催化端基炔偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、碳碳雙鍵和1，3-二炔都是有機(jī)合成中非常重要的結(jié)構(gòu)單元，探索出一種簡(jiǎn)便而高效的合成方法是非常有意義的。
　　 本論文主要討論羰基烯烴化和鐵催化端基炔偶聯(lián)兩部分內(nèi)容。
　　 1.羰基烯烴化的反應(yīng)研究。在亞磷酸二乙酯存在下，羰基化合物與Grignard試劑于室溫條件下反應(yīng)可得到高收率的烯烴化產(chǎn)物。通過改變羰基化合物與Grignard試劑的種類可以得到一系列的共軛烯烴、端基烯烴、多取代烯烴、高烯丙基溴和共軛炔烯。在底物中含有供

2、電子基團(tuán)或吸電子基團(tuán)時(shí)都能給出較高的收率；另外，噻吩和呋喃類雜環(huán)化合物也表現(xiàn)了非常好的反應(yīng)效果；特別是當(dāng)我們使用醛與Grignard試劑反應(yīng)時(shí)得到了高立體選擇性的E式烯烴化產(chǎn)物。對(duì)于反應(yīng)的機(jī)理我們也進(jìn)行了探討，并提出了可能的烯烴化消除機(jī)理。
　　 2.鐵催化端基炔偶聯(lián)反應(yīng)的研究。1，3-丁二炔的獨(dú)特結(jié)構(gòu)存在于許多有機(jī)合成中間體及天然藥物中，我們嘗試把鐵試劑應(yīng)用到Glaser偶聯(lián)反應(yīng)得到1，3-丁二炔，拓展了鐵試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)