功能化β-環(huán)糊精催化合成α,β-羰基炔和炔胺化合物的研究.pdf

1、β-環(huán)糊精(β-CD)具有“內(nèi)部疏水，外部親水”的特殊空腔結(jié)構(gòu)，可以與有機(jī)小分子形成主客體包合物，催化有機(jī)反應(yīng)順利進(jìn)行；作為相轉(zhuǎn)移催化劑提高底物在水中的溶解度，催化有機(jī)反應(yīng)在水相中進(jìn)行，避免使用有機(jī)溶劑；環(huán)糊精分子體積大，具有手性，催化不對(duì)稱合成反應(yīng)，提高反應(yīng)的選擇性。同時(shí)，β-環(huán)糊精結(jié)構(gòu)剛性強(qiáng)，難溶于有機(jī)溶劑，自身催化活性較差，這些缺陷限制了其在催化有機(jī)反應(yīng)方面的應(yīng)用。通過(guò)對(duì)β-環(huán)糊精進(jìn)行修飾，增加其官能團(tuán)種類和數(shù)量，提高催化有機(jī)反應(yīng)

2、的催化活性，可以有效拓展β-環(huán)糊精在催化有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用范圍。因此，功能化β-環(huán)糊精開發(fā)高效、高選擇性的環(huán)糊精衍生物催化有機(jī)合成反應(yīng)，具有重要的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用意義。
　　本文首先利用一種有機(jī)堿胍修飾β-環(huán)糊精，得到胍功能化的β-環(huán)糊精衍生物β-CD-G，絡(luò)合金屬離子Cu+制得催化劑β-CD-G-CuBr，對(duì)催化劑進(jìn)行了詳盡的表征；并考察了在微波輔助加熱條件下催化端基炔和酰氯的偶聯(lián)反應(yīng)的催化性能，探究催化劑的催化機(jī)理。在最優(yōu)條件

3、下，合成一系列的α,β-羰基炔化合物，產(chǎn)率在78％-93%之間。
　　隨后利用富含N原子的三聚氰胺修飾β-環(huán)糊精，得到三聚氰胺功能化的β-環(huán)糊精衍生物β-CD-M,絡(luò)合金屬離子Cu2+制得催化劑β-CD-M-CuCl2，對(duì)催化劑進(jìn)行了詳盡的表征；并考察了在微波輔助加熱下催化A3反應(yīng)的催化性能，探究催化劑的催化機(jī)理。在最優(yōu)條件下，合成一系列α,β-炔胺化合物，產(chǎn)率都在83%以上。
　　最后，基于前兩部分β-環(huán)糊精所構(gòu)建的催化劑