金屬化合物與胺共催化的炔-羰復(fù)分解反應(yīng)合成芳香酮衍生物.pdf

1、本論文主要包括以下兩個部分內(nèi)容:
　　第一部分:金屬化合物催化劑在復(fù)分解反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)展
　　金屬在生產(chǎn)生活中都扮演著極其重要的角色。金屬化合物催化劑為化學(xué)反應(yīng)做出了巨大的貢獻(xiàn)。在烯烴復(fù)分解反應(yīng)中，從一開始鉬、鎢類的金屬卡賓應(yīng)用到該領(lǐng)域，到現(xiàn)今流行使用的釕金屬卡賓，即二代的Grubbs催化劑，在工業(yè)生產(chǎn)與實驗室的研究中都發(fā)揮了巨大的作用。在2016年，三氯化鐵(Ⅲ)被運(yùn)用到烯-羰復(fù)分解反應(yīng)中，實現(xiàn)了金屬化合物催化劑在該領(lǐng)域應(yīng)

2、用的重大突破。就鐵而言，自然資源豐富而且環(huán)境友好，并且鐵(Ⅲ)化合物是一類優(yōu)秀的催化劑。金屬化合物催化劑也被運(yùn)用在炔-羰復(fù)分解合成芳香酮的反應(yīng)中。芳香酮在醫(yī)藥化學(xué)和材料科學(xué)方面有著重要的應(yīng)用。因此，發(fā)展新的方法構(gòu)建芳香酮是十分有意義的。
　　第二部分:金屬化合物與胺催化炔-羰復(fù)分解反應(yīng)合成芳香酮的研究
　　這一部分主要是實驗內(nèi)容。首先，以2，3-二甲氧基苯甲醛與三甲基乙烯為模板底物嘗試分子間的烯-羰復(fù)分解反應(yīng)。該反應(yīng)的最優(yōu)條

3、件:三氯化鐵(20 mol％)、溫度為40℃、溶劑為二氯甲烷，但是該反應(yīng)的普適性很差。接下來對反應(yīng)進(jìn)行了調(diào)整，以(E)-2-甲基-3-（2-（苯乙炔基）苯基）丙烯醛為模板底物嘗試分子內(nèi)的炔-羰復(fù)分解反應(yīng)。該反應(yīng)的最優(yōu)條件:對甲苯磺酰胺(5 mol％)、三氟甲磺酸鐵(10 mol％)、溫度為120℃、溶劑為1，2-二氯乙烷，在此最優(yōu)條件下預(yù)期產(chǎn)物的產(chǎn)率可達(dá)95％。在此最優(yōu)條件下合成了一系列產(chǎn)率良好至優(yōu)異的化合物。通過核磁共振與高分辨質(zhì)譜對