鈀催化的羰基化偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文由兩部分內(nèi)容組成： 第一篇是關(guān)于Pd催化反應(yīng)的研究進(jìn)展綜述。該篇共分兩章對(duì)文獻(xiàn)進(jìn)行了綜述。第一章：第一節(jié)中主要介紹了過(guò)渡金屬Pd催化的偶聯(lián)反應(yīng)在C-C鍵的構(gòu)建中的應(yīng)用，對(duì)其中涉及到的典型偶聯(lián)反應(yīng)如：Negishi偶聯(lián)、Sonogashira偶聯(lián)、Still偶聯(lián)、Kumada偶聯(lián)、Hiyama偶聯(lián)、Heck偶聯(lián)、Suzuki偶聯(lián)等七種偶聯(lián)反應(yīng)的提出、反應(yīng)的基本機(jī)理、有機(jī)合成反應(yīng)中C-C鍵構(gòu)建的應(yīng)用、前人所作同類反應(yīng)的研究報(bào)道

2、及其所解決的問(wèn)題作了文獻(xiàn)綜述。第二節(jié)在對(duì)Pd催化下偶聯(lián)反應(yīng)中C-C鍵構(gòu)建文獻(xiàn)綜述的基礎(chǔ)上，對(duì)Pd催化下的C-N、C-O、C-P、C-S等碳-雜原子鍵的構(gòu)建從反應(yīng)方法的提出、反應(yīng)機(jī)理的闡述、反應(yīng)中各方面條件的選擇控制及前人所作的同類研究報(bào)道進(jìn)行了文獻(xiàn)綜述。在第二章中，對(duì)Pd催化的羰基化反應(yīng)進(jìn)行了綜述。以上兩方面的文獻(xiàn)綜述對(duì)于了解Pd催化下偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展有一定的文獻(xiàn)幫助作用，便于在文獻(xiàn)參考的基礎(chǔ)上，對(duì)實(shí)際反應(yīng)過(guò)程中遇到的理論和實(shí)驗(yàn)問(wèn)題加

3、以解決，有一定的指導(dǎo)作用。 第二篇是論文的實(shí)驗(yàn)研究部分，在這部分內(nèi)容中主要進(jìn)行了以下二個(gè)方面的研究：一、通過(guò)Pd催化的Sonogashira羰基化偶聯(lián)反應(yīng)，合成了一系列的二茂鐵乙炔基芳基酮化合物。在latmCO下，反應(yīng)以二茂鐵乙炔和芳基碘化物為原料，Pd(PPh3)<,4>/CuI作催化劑，K<,2>CO<,3>作堿，甲苯為溶劑，以較高的產(chǎn)率獲得目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)原料易于制備，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)時(shí)間短(90min)，。特別是當(dāng)芳基上取

4、代基是供電子基團(tuán)時(shí)，產(chǎn)物是羰基化偶聯(lián)產(chǎn)物，直接偶聯(lián)的非羰基化產(chǎn)物在實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有檢測(cè)出。二、通過(guò)Pd催化的Sonogashira羰基化環(huán)化反應(yīng)，首次合成了7個(gè)2-二茂鐵基取代的苯并-γ-吡喃酮。在latmCO下，反應(yīng)以二茂鐵乙炔和鄰碘苯酚(或4-取代的鄰碘苯酚)為原料，Pd(PPh<,3>)<,4>/CuI作催化劑，K<,2>CO<,3>作堿，甲苯為溶劑，在較短的反應(yīng)時(shí)間(90min)里以較高的產(chǎn)率獲得目標(biāo)產(chǎn)物。此反應(yīng)可用于合成二茂鐵取代