苯酚氧化羰基化反應(yīng)新型席夫堿鈀配合物的研究.pdf

1、碳酸二苯酯(DPC)是一種低毒、無(wú)污染的化工中間體，是非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯的重要中間體。苯酚氧化羰基化法是一條極具前景的合成DPC的路線，目前的研究重點(diǎn)是尋找高效催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，席夫堿鈀配合物不僅制備簡(jiǎn)單，而且在苯酚氧化羰基化反應(yīng)中顯示出了較好的催化活性。本文合成了一系列席夫堿鈀配合物，研究了其在苯酚氧化羰基化反應(yīng)中的催化活性，并對(duì)部分催化劑的反應(yīng)工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化。
　　合成了水楊醛、鄰苯二胺和對(duì)氨基苯甲酸三個(gè)系列的席夫堿配體

2、及其相應(yīng)的鈀配合物，采用ICP、FT-IR、1H-NMR和UV-vis等表征方法對(duì)配體及配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。測(cè)試了系列席夫堿鈀配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反應(yīng)中的催化活性，對(duì)催化性能較好的Pd(S3)2、PdL1和Pd(D3)2進(jìn)行了反應(yīng)工藝條件優(yōu)化，在適宜的反應(yīng)條件下，DPC的收率和選擇性分別為51.7％和64.9%，48.5%和72.1%，53.5%和68.5%。分別以 ZSM-5、MCM-41、SAPO-34、HMS和Hβ

3、為載體，制備Pd(D3)2負(fù)載型配合物，采用FT-IR、XRD等表征方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在苯酚氧化羰基化合成DPC反應(yīng)中研究了它們的催化性能，對(duì)催化性能較好的Pd(D3)2/Hβ進(jìn)行了反應(yīng)工藝條件優(yōu)化。在適宜的反應(yīng)條件下，DPC的收率和選擇性可達(dá)36.1%和82.2%。
　　通過(guò)對(duì)系列均相和非均相席夫堿鈀配合物在苯酚氧化羰基化合成DPC反應(yīng)中催化性能的研究發(fā)現(xiàn)，配體結(jié)構(gòu)和分子篩的表面積、孔徑對(duì)鈀配合物的催化性能有著直接的影響。

4、含芳香族席夫堿配體的鈀配合物的催化性能要優(yōu)于只含脂肪族席夫堿配體的鈀配合物（PdS6﹥PdS4）；當(dāng)配體上引入較大的取代基時(shí)會(huì)使鈀配合物的催化性能下降（PdL2