釕烯烴復(fù)分解催化劑的合成和銠催化芳烴氧化烯基化反應(yīng)研究.pdf

1、釕烯烴復(fù)分解催化劑的合成烯烴復(fù)分解催化劑的合成和銠催化芳烴和銠催化芳烴氧化烯基化反應(yīng)研究氧化烯基化反應(yīng)研究SynthesisofRuBasedOlefinMetathesisComplexStudiesofRhCatalyzedOxidativeOlefinationofArenes學(xué)科專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究生：鄭璐指導(dǎo)教師：王建輝教授天津大學(xué)理學(xué)院二零一二年五月摘要烯烴復(fù)分解反應(yīng)是一種構(gòu)建碳碳雙鍵的有效方法。釕催化劑的發(fā)展，大大地促進(jìn)了烯

2、烴復(fù)分解反應(yīng)在聚合物化學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)和綠色化學(xué)等領(lǐng)域中的應(yīng)用。而當(dāng)前催化劑的研究工作仍集中在設(shè)計(jì)合成新配體，根據(jù)配體的電子和結(jié)構(gòu)特性來改良催化劑的性能。本文以二茂鐵為起始原料，設(shè)計(jì)合成了一種結(jié)構(gòu)新穎的二茂鐵釕卡賓催化劑，(H2IMes)Ru(=CHC5H4FeC5H4OC3H7)。希望可以通過二茂鐵特殊的結(jié)構(gòu)和電子性能來改變催化劑的催化效果。通過活性測(cè)試可知，新合成的催化劑對(duì)烯烴復(fù)分解反應(yīng)具有較好的催化性能。芳基乙烯類化合物是一種重要

3、的有機(jī)合成中間體，芳烴通過碳?xì)浠罨c烯烴直接氧化偶聯(lián)為芳基乙烯化合物的合成提供了一種便捷的方法。在過去幾十年間，人們研究最多的就是使用具有導(dǎo)向基團(tuán)的反應(yīng)前體，通過導(dǎo)向基團(tuán)的螯合作用將金屬或其絡(luò)合物導(dǎo)入可以活化的位置。但是，這對(duì)反應(yīng)底物要求嚴(yán)格，限制了該類反應(yīng)的適用范圍。我們發(fā)展了以[RhCl(COD)]2為催化劑，CCl3COOH為添加劑，Cu(OAc)2H2O為輔助氧化劑，氧氣為最終氧化劑的催化體系，該體系可以高效的催化無導(dǎo)向基團(tuán)的芳