新型烯烴復分解催化劑性能及芳香親核取代反應(yīng)的研究.pdf

1、本文主要分為兩部分，第一部分為新型釕催化劑催化的烯烴復分解反應(yīng)催化性能的理論研究，第二部分為堿性條件下全氟甲苯和苯乙炔進行芳香親核取代反應(yīng)的機理研究。
　　本文第一部分工作主要介紹了我們所設(shè)計的新型烯烴復分解催化劑催化乙烯發(fā)生烯烴復分解反應(yīng)的理論計算。在M06水平下,優(yōu)化反應(yīng)路徑的中間體和過渡態(tài)，并通過振動分析和內(nèi)稟反應(yīng)坐標加以確認。確定了反應(yīng)發(fā)生的可能路線：催化劑分別經(jīng)過膦配體的解離、烯烴配體配位、［2+2］環(huán)加成以及逆環(huán)加成的

2、開環(huán)過程得到復分解產(chǎn)物。反應(yīng)的決速步為膦配體解離過程，能壘是22.7kcal/mol。通過與Grubbs二代催化劑催化乙烯發(fā)生烯烴復分解路線的比較，發(fā)現(xiàn)新型催化劑的催化效果與二代催化劑相當，甚至在決速步膦配體解離過程中反應(yīng)能壘更低，推測該催化劑會有更好的反應(yīng)活性。
　　本文第二部分工作主要介紹了全氟甲苯和苯乙炔在叔丁基鋰存在下發(fā)生芳香親核取代的反應(yīng)機理與反應(yīng)選擇性進行了詳細研究。我們利用密度泛函理論對于該反應(yīng)親核試劑的三種可能模型