釕催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng)及有機(jī)催化的烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、過(guò)渡金屬催化及有機(jī)小分子催化是有機(jī)合成中最常用的方法。其中，釕催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng)是快速構(gòu)建C=C的有效方法，而對(duì)映選擇性的有機(jī)催化則是目前不對(duì)稱催化領(lǐng)域中最活躍的領(lǐng)域之一。為了結(jié)合過(guò)渡金屬催化和有機(jī)催化的優(yōu)勢(shì)，我們研究了： (1)釕催化的對(duì)于兩個(gè)反應(yīng)底物均為缺電子烯烴的交叉復(fù)分解反應(yīng)(CM)。具體而言，我們通過(guò)使用活性較高的Grubbs-Hoveyda第二代催化劑，成功實(shí)現(xiàn)了α、β-不飽和膦酸酯與巴豆醛衍生物的交叉復(fù)分解反應(yīng)。

2、 (2)以手性咪唑啉酮的三氟乙酸鹽為催化劑，我們成功實(shí)現(xiàn)了有機(jī)催化的吲哚衍生物與β-膦酰基取代的α、β-不飽和醛的傅-克烷基化反應(yīng)。合成了一系列具有潛在生物活性的手性膦酸酯。產(chǎn)物收率最高可達(dá)82％，對(duì)映選擇性最高可達(dá)96％。 (3)腰果酚作為一種可再生資源，研究其衍生化及其應(yīng)用具有重要的研究意義。我們研究了釕催化的復(fù)分解反應(yīng)在雙腰果酚化合物、雙環(huán)單卟啉化合物、以及富勒烯四氫吡咯衍生物的合成中的應(yīng)用。并對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征