30028.錸催化的烯烴與高價碘的脫羧烷基化—芳基化反應(yīng)研究

1、中圖分類號：062UDC：540密級：公開學(xué)校代碼：10094訶謄￡解藍(lán)尤學(xué)碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)錸催化的烯烴與高價碘的脫羧烷基化芳基化反應(yīng)研究StudyonAlkenearylalkylmionEnabledbyMergingRecatalysiswithHypervalentIodine(III)ReagentsviaDecarboxylation作者姓名：張磊指導(dǎo)教師：張萍副教授王從洋研究員學(xué)科專業(yè)：有機化學(xué)研究方向：有機合成論

2、文開題日期：2012年10月8日摘要錸在元素周期表中位于前、后過渡金屬的交界區(qū)域(第七副族)，可能具有一些獨特的反應(yīng)特性，有望兼具前后過渡金屬的雙重性質(zhì)。相對于后過渡金屬銠、釕、鈀等而言，目前國際上對于金屬錸催化的有機反應(yīng)化學(xué)研究比較少，處于剛剛起步的階段。因此通過“金屬交換”、“氧化還原”等不同策略的采用，來發(fā)展新的錸催化循環(huán)體系顯得尤為重要。在已有的文獻(xiàn)報道和課題組前期工作的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)錸在C—C鍵以及C—X鍵(X=O、N、Si、B

3、等)的構(gòu)建方面有著特殊的催化活性和選擇性。本文首次實現(xiàn)了以金屬錸催化的高價碘對烯烴的脫羧烷基化一芳基化反應(yīng)。通過理性設(shè)計底物和廣泛變化高價碘的類型，高效選擇性成功構(gòu)建一系列六元雜環(huán)3，4一二氫喹啉酮和3，3一二烷基取代的五元環(huán)吲哚酮類化合物，這一類化合物單元廣泛存在于天然產(chǎn)物、藥物化學(xué)品和農(nóng)用化學(xué)品中，此類目標(biāo)片段有著極高的合成價值，而且該反應(yīng)體系對于多種官能團都有很好的容忍性，同時為合成生物醫(yī)藥分子中的喹啉酮和吲哚酮模塊提供了一個簡單

4、高效的方法。本論文主要工作如下有：1錸催化高價碘與內(nèi)烯(N甲基N苯基肉桂酰胺系列衍生物)反應(yīng)，得到12個六元雜環(huán)3，4一二氫喹啉酮類化合物。2錸催化高價碘與端烯(N甲基_N苯基甲基丙烯酰胺系列衍生物)反應(yīng)，得到23個33取代的五元雜環(huán)吲哚酮類化合物。3原料N一甲基_N一苯基肉桂酰胺、N一甲基一N一苯基甲基丙烯酰胺系列衍生物及多種高價碘的合成。本論文有以下創(chuàng)新點：1首例錸催化的高價碘對烯烴的脫羧烷基化一芳基化反應(yīng)；2高效高選擇性分別構(gòu)建了