超常價(jià)態(tài)過渡金屬氧化還原引發(fā)嵌段共聚合反應(yīng)的研究.pdf

1、本文對(duì)所研究的二羥基二過碘酸合銅(Ⅲ)[Cu(Ⅲ)]、二羥基二過碘酸合鎳(Ⅳ)[Ni(Ⅳ)]氧化聚酯二醇類和聚醚類上的羥基生成自由基引發(fā)丙烯酸酯類單體發(fā)生嵌段共聚合反應(yīng)，共分為三個(gè)部分論述。 第一章，對(duì)Cu(Ⅲ)、Ni(Ⅳ)的發(fā)展及研究現(xiàn)狀，對(duì)聚酯類、聚醚類及其嵌段共聚合反應(yīng)的發(fā)展及研究現(xiàn)狀進(jìn)行了論述；并闡明了利用以上兩種超常價(jià)態(tài)過渡金屬的強(qiáng)氧化性，與聚酯二醇類、聚醚類大分子組成的氧化還原引發(fā)體系引發(fā)丙烯酸酯類在聚酯二醇類和聚醚

2、類上的嵌段共聚合反應(yīng)的理論及現(xiàn)實(shí)意義。 第二章，首先，Ni(Ⅳ)-聚鄰苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)、Cu(Ⅲ)-聚鄰苯二甲酸二乙二醇酯(PPAG)通過氧化羥基產(chǎn)生自由基分別引發(fā)甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯發(fā)生嵌段共聚合反應(yīng)。通過實(shí)驗(yàn)推算得出聚合活化能分別為44.55kJ/mol和56.27kJ/mol，同時(shí)也研究了各種反應(yīng)條件，如溫度、引發(fā)劑濃度、時(shí)間和單體與底物的配比對(duì)嵌段參數(shù)的影響。通過紅外光譜、掃描電鏡、X-射線衍射及熱重

3、分析對(duì)嵌段共聚物進(jìn)行了表征，并證明了反應(yīng)機(jī)理，最后將嵌段共聚物用于尼龍與聚甲基丙烯酸甲酯共混物的增溶劑，掃描電鏡觀察具有一定增容效果。其次Cu(Ⅲ)-聚乙二醇(PEG)組成氧化還原引發(fā)體系在堿性水溶液里引發(fā)丙烯酸甲酯類單體發(fā)生嵌段共聚合反應(yīng)，研究了各種反應(yīng)條件對(duì)嵌段參數(shù)的影響，用傅立葉紅外和核磁共振證明了了聚合機(jī)理，通過對(duì)比發(fā)現(xiàn)丙烯酸甲酯單體的嵌段參數(shù)要高于其它單體。 第三章，利用Cu(Ⅲ)的強(qiáng)氧化性與羥甲基化后的炭黑、活性炭以