二過碲酸合銅（Ⅲ）氧化還原引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的研究.pdf

1、該文對所研究二過碲酸合銅(Ⅲ)氧化還原引發(fā)自由基均聚及接枝共聚物的研究共分為三個部分進(jìn)行討論.第一章,首先對二過碲酸合銅(Ⅲ)(DTC)的發(fā)展及研究現(xiàn)狀,同時對酪素和淀粉接枝共聚合反應(yīng)的發(fā)展有研究現(xiàn)狀進(jìn)行了論述;并闡明了利用二過碲酸合銅(Ⅲ)的強(qiáng)氧化性,與酪素和淀粉大分子組成的氧化還原引發(fā)體系引發(fā)甲基丙烯酸甲酯在天然大分子主鏈上的接枝共聚合反應(yīng)的理論及現(xiàn)實意義.第二章,首先(DTC)-丙烯酰胺(AM)組成氧化還原引發(fā)體系在堿性水溶液里引

2、發(fā)丙烯酰胺自由基均聚合反應(yīng).結(jié)果顯示聚合速率方程為Rp=k[AM]<'1.63>[DCT]<'0.61>,聚合活化能26.0kJ/mol,聚合物分子量隨單體濃度的增加而增加,隨引發(fā)劑濃度的增加而降低.同時研究了各種反應(yīng)條件對聚合速率的影響,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)規(guī)律與自由基聚合一般規(guī)律一致,用傅立葉紅外和核磁共振說明了聚合機(jī)理.其次,利用DTC超強(qiáng)的氧化性,DTC-酪素、DTC-淀粉以及DTC-殼聚糖組成氧化還原體系引發(fā)甲基丙烯酸甲酯,在天然大分子酪

3、素、淀粉殼和聚糖主鏈上接枝共聚合,研究了各種反應(yīng)條件,如溫度、引發(fā)劑濃度、時間、單體與底物的配比和pH值對接枝參數(shù)的影響.并通過紅外光譜、掃描電鏡、X-射線衍射及熱重分析對接枝共聚物進(jìn)行了表征.通過對比發(fā)現(xiàn),接枝產(chǎn)物與未接枝的性能發(fā)生較大的改變.Cu(Ⅲ)到Cu(Ⅱ)的過程中產(chǎn)生的單電子轉(zhuǎn)移能夠引發(fā)酪素、淀粉和殼聚糖等天然高分子接枝共聚合.第三章,利用二過碘酸鎳(Ⅳ)與尼龍6組成氧化還原體系引發(fā)尼龍6掃枝甲基丙烯酸單酯單體,并對其進(jìn)行了