自由基親疏水結(jié)構(gòu)及活性對(duì)真絲接枝共聚合反應(yīng)研究.pdf

1、本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過(guò)的研究成果，也不包含為獲得浙江理工大學(xué)或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名：未J支久簽字日期：沙易年弓月7日浙江理工大學(xué)碩士學(xué)位論文自由基親疏水結(jié)構(gòu)及活性對(duì)真絲接枝共聚合反應(yīng)的影響自由基親疏水結(jié)構(gòu)

2、及活性對(duì)真絲接枝共聚合反應(yīng)的影響摘要經(jīng)與水溶性單體的接枝共聚合反應(yīng)后，真絲纖維可在保留固有光澤、吸濕性等特性的同時(shí)，提高真絲纖維折皺回復(fù)性等性能，并形成織物厚實(shí)、挺括的風(fēng)格。然而，與接枝共聚合反應(yīng)相伴隨的是水相均聚合反應(yīng)，它不僅降低單體接枝效率而且還會(huì)破壞真絲織物滑爽的手感。研究表明，提高自由基與真絲間的靜電引力，可抑制水相均聚合反應(yīng)，提高單體接枝效率。為進(jìn)一步探求自由基化學(xué)結(jié)構(gòu)及活性對(duì)接枝共聚合反應(yīng)的影響，課題設(shè)計(jì)并合成了三類特定結(jié)構(gòu)

3、的大分子可逆加成鏈轉(zhuǎn)移劑(macroRAFT試劑)，通過(guò)試劑與水相自由基間高效的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成明確結(jié)構(gòu)的新水相自由基，實(shí)現(xiàn)了對(duì)自由基性質(zhì)的調(diào)控，在此基礎(chǔ)上研究了真絲纖維與NN二甲基丙烯酰胺的接枝共聚合反應(yīng)，并考察了接枝真絲的結(jié)構(gòu)、染色性能及強(qiáng)力等。課題設(shè)計(jì)的三大類macroRAFT試劑分別為：C12H25SC(=S)SPAAbPSt(I，PAA為聚丙烯酸，PSt為聚苯乙烯。)、C12H25SC(=S)SPStbPAA(II)和C12H

4、25SC(=S)SPBAbPAA(III，PBA為聚丙烯酸丁酯。)，以1HNMR(核磁共振氫譜)、GPC(凝膠滲透色譜)并結(jié)合合成反應(yīng)中單體轉(zhuǎn)化率證實(shí)了macroRAFT試劑具有目標(biāo)結(jié)構(gòu)。macroRAFT試劑通過(guò)與自由基的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)分別生成親水性的PStbPAA自由基以及疏水性的PAAbPSt。和PAAbPBA自由基，其活性依次為PStbPAA?！諴AAbPBA。PAAbPSt。接枝共聚合反應(yīng)中，生成的PAAbPSt。和PAAbPBA

5、促進(jìn)了絲素大分子自由基的生成反應(yīng)，加快了接枝共聚合反應(yīng)速率，提高了單體的接枝效率(Ge)；隨著兩自由基中疏水嵌段聚合度的增大，Ge進(jìn)一步提高。但Ge受PStbPAA。的影響很小。這與三類自由基與真絲間的不同吸附行為以及活性的差異有關(guān)。與常規(guī)接枝(無(wú)macroRAFT試劑)真絲對(duì)比，RAFT反應(yīng)控制時(shí)，真絲吸濕性、斷裂強(qiáng)力及伸長(zhǎng)率以及紅外光譜等均無(wú)明顯變化，但真絲的白度提高，真絲表面接枝聚合物分布均勻，酸性及活性染料染色K／S值下降。在與