茂金屬化合物引發(fā)體系催化苯乙烯活性自由基聚合及其與乙烯共聚合的研究.pdf

1、采用單茂鈦金屬化合物CpTiCl<,3>、二茂鈦金屬化合物(n-BuCp)<,2>TiCl<,2>和橋聯(lián)茂鈦金屬化合物SiMe<,2>(Ind)<,2>TiCl<,2>，引發(fā)劑4-甲氧苯基縮水甘汕基醚(I<,1>)，1，4-丁二醇二縮水甘油基醚(I<,2>)，4，4’-亞甲基二(N,N-二縮水甘汕基苯胺)(I<,4>)，和苯基縮水甘油基醚-甲醛共聚物(Is)，主族金屬錫(Sn，Zn)作為還原劑，組成催化體系，催化苯乙烯活性自由基聚合，合

2、成線性和多臂聚合物。探討了不同的茂鈦金屬化合物、引發(fā)劑、和還原劑對苯乙烯聚合的影響。并采用<'1>HNMR、<'13>CNMR和GPC對聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)和性能進行的表征。結(jié)果表明所得聚合物是無規(guī)聚苯乙烯，聚合物分子量高，分子量分布窄，聚合物行為屬于活性自由基聚合。多臂聚合物的臂數(shù)與環(huán)氧化合物環(huán)氧基團數(shù)一致。 CpTiCl<,3>/BDGE/Zn催化體系，MAO作助催化劑，通過單釜順序加料法，催化苯乙烯與乙烯共聚合，合成了兼具自由基

3、聚合特征與配位聚合特征的嵌段共聚物(aPS-b-PE)。探討了溫度，乙烯壓力，Al/Ti摩爾比及聚合時間對共聚合的影響。當(dāng)共聚溫度從30到50℃時，聚合物分子量變化不明顯，這表明在此溫度范圍內(nèi)活性中心比較穩(wěn)定；但在更高的溫度(60-70℃)下，聚合物的分子量下降，表明活性中心在更高的溫度下容易火活，另外，溫度過高，乙烯在溶液是溶解度下降。所得產(chǎn)物分步用沸丁酮，沸四氫呋喃，沸三氯甲烷溶劑抽提。CHCl<,3>所溶級分采用GPC，DSC，W