雙分子引發(fā)苯乙烯穩(wěn)定自由基聚合過(guò)程中熱引發(fā)研究.pdf

1、本文合成了一種官能化的偶氮引發(fā)劑，α*溴異丁酸-4,4’-偶氮二(4-氰基)戊酯(ABCBIB)，這種引發(fā)劑兩端含有可引發(fā)苯乙烯原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的α-溴異丁酯官能團(tuán)。以ABCBIB為引發(fā)劑，在4-羥基．2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO-OH)存在下進(jìn)行苯乙烯的穩(wěn)定自由基聚合(SFRP)，然后以得到的聚苯乙烯為大分子引發(fā)劑進(jìn)行苯乙烯的ATRP，通過(guò)GPC定量研究了苯乙烯SFRP過(guò)程中熱引發(fā)的情況。 首先證實(shí)了ABC

2、BIB為引發(fā)劑的苯乙烯SFRP反應(yīng)為可控聚合反應(yīng)。改變ABCBIB和TEMPO-OH比例關(guān)系，進(jìn)行多組苯乙烯的SFRP實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了決定聚合產(chǎn)物分子量的是TEMPO-OH的濃度而非引發(fā)劑ABCBIB。 [ABCBIB]與[TEMPO-OH]比例分別為 1：1、1：2、1：3、1：4的條件下制備出PSt-1、PSt-2、PSt-3、PSt-4四種聚苯乙烯，以這四種聚苯乙烯為大分子引發(fā)劑，以CuBr/PMDETA為催化體系，在80℃下

3、進(jìn)行苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)。用GPC測(cè)定聚合物的分子量，發(fā)現(xiàn)ATRP后所得聚合物成雙峰分布，說(shuō)明聚苯乙烯大分子引發(fā)劑結(jié)構(gòu)不均一。ABCBIB引發(fā)得到聚合物末端含有α-溴異丁酯基團(tuán)，可引發(fā)苯乙烯的ATRP，而熱引發(fā)得到的聚合物鏈末端不含α-溴異丁酯基團(tuán)，不能引發(fā)苯乙烯的ATRP。所以用SFRP制備的聚苯乙烯作大分子引發(fā)劑進(jìn)行ATRP時(shí)，一部分聚合物鏈在聚合過(guò)程中逐步增長(zhǎng)，而另一部分聚合物分子量則保持不變。采用GPC軟件分峰