原子轉(zhuǎn)移自由基聚合有關(guān)引發(fā)劑和絡(luò)合劑的研究.pdf

1、本論文對(duì)活性自由基聚合機(jī)理及其特點(diǎn)進(jìn)行了回顧和評(píng)述，著重討論了原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的引發(fā)劑和絡(luò)合劑。研究?jī)?nèi)容包括：N-氯代丁二酰胺(NCS)分別作為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)劑和引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑的研究；九種不同銅-絡(luò)合物在甲基丙烯酸甲酯中的溶解度及對(duì)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的影響?！　?、以N-氯代丁二酰胺(NCS)為引發(fā)劑，三種不同絡(luò)合劑：聯(lián)吡啶(bpy)、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和N，N，N’N’N

2、”-五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺(MA5-DETA)，分別與Cu(Ⅰ)組成的催化體系，進(jìn)行了甲基丙烯酸甲酯的本體和溶液聚合。研究結(jié)果表明以NCS為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合引發(fā)劑時(shí)與NBS相比，NCS聚合速率明顯比NBS慢，但分子量分布要窄的多。其次，除Cu(Ⅰ)/bpy非均相催化體系外，NCS還適用于其它催化體系，比如Cu(Ⅰ)/PMDETA，Cu(Ⅰ)/MA5-DETA，且后兩個(gè)催化體系的使用加快了聚合的速率，得到的聚合物的分子量分布都在1.

3、5以下。　　2、選取三乙胺(TEA)、二乙烯三胺(DETA)、N，N，N’，N’，N”-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)及聯(lián)吡啶(bpy)，并合成了一至五取代丙烯酸甲酯二乙烯三胺(MAn-DETA，n=1-5)共九種絡(luò)合劑，采用原子吸收法測(cè)定每一種絡(luò)合劑分別與Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)絡(luò)合后在單體MMA中的溶解度，研究了溶解度對(duì)ATRP的影響。結(jié)果表明：在沒有絡(luò)合劑存在的條件下，銅催化劑本身并不能引發(fā)ATRP，為了引發(fā)聚合，絡(luò)合劑是必不可