30439.二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚合反應及其機理研究

1、分類號：TQ3224UDC：密級：學校代號：11845學號：2111102073廣東工業(yè)大學碩士學位論文(工程碩士專業(yè)學位)二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚合反應及其機理研究張嘉慧指導教師姓名、職稱：專業(yè)或領域名稱：學生所屬學院：論文答辯日期：摘要摘要二氧化碳作為儲量龐大的C1資源和溫室氣體，研究其化學利用無論從緩解石油緊張還是減輕溫室效應來講都具有相當重要的環(huán)境意義。將二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚合成脂肪族的聚碳酸酯及其多元醇則是其中重要的方向之一。

2、盡管國內外已有許多學者從事這方面的工作，但關于雙金屬催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚的機理部分卻缺乏系統(tǒng)報道，二氧化碳的工業(yè)化仍面臨理論難題。本文采用雙金屬氰化物催化劑催化二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚，分析了產物紅外光譜和1HNMR譜圖，探究了聚合溫度、反應壓力、催化劑用量對共聚反應的影響。結果表明，聚合溫度升高、反應壓力下降與催化劑濃度增加均可使共聚反應速率加快、誘導期縮短，并會使產物結構發(fā)生一定的變化。同時，還考察了反應壓力對反應單體濃度

3、的影響，研究發(fā)現，在壓力不變反應程度一定的情況下，環(huán)氧丙烷與二氧化碳的濃度比基本不變，二氧化碳在產物的溶解度很小。針對實驗觀察到的共聚特征，擬定反應機理，求出該反應機理下聚合反應遵循以下方程：lll籌)=高器Ⅵ叫擴c并從產物結構和聚厶速率等方面進行推導驗證，求得一系列動力學常數：r2=O182，K12=000250，K22=00000688，K21=0000378。本文還研究了雙金屬氰化物催化劑催化作用下，添加調節(jié)劑后二氧化碳與環(huán)氧丙烷

4、調節(jié)共聚合的特征。從聚合溫度、反應壓力、催化劑用量以及調節(jié)劑用量等方面考察對調節(jié)共聚反應的影響。研究發(fā)現，聚合溫度升高、反應壓力下降與催化劑濃度增加均可使調節(jié)共聚反應速率加快、誘導期縮短，與前面提到的共聚反應的現象相同，而隨著PPG用量的增加，調節(jié)共聚反應變慢，分子量也隨之減小。根據觀察到的調節(jié)共聚特征，擬定添加鏈轉移劑后的反應機理，求出該反應機理下調節(jié)共聚合反應遵循以下方程：一警=(醬毒Ⅳ并對其進行驗證。關鍵詞：雙金屬氰化物催化劑；二