惰性C(sp3)-H鍵的炔基化和丙烯酸脫羧的三氟甲硫基化反應(yīng)研究.pdf

1、本文主要介紹了無(wú)金屬催化惰性C(sp3)-H鍵的炔基化反應(yīng)以及α,β-不飽和羧酸脫羧的三氟甲硫基化反應(yīng)，論文工作分為以下兩部分內(nèi)容:
　　第一部分詳細(xì)介紹了惰性C(sp3)-H鍵的炔基化反應(yīng)。炔基化合物在材料化學(xué)、生物化學(xué)和醫(yī)學(xué)中是非常重要的結(jié)構(gòu)基團(tuán)。傳統(tǒng)C(sp3)-C(sp)鍵構(gòu)建用具有親核性的烷烴鹵代物與炔烴的金屬試劑反應(yīng)，并且大多數(shù)方法使用金屬催化劑，這些催化劑大多數(shù)價(jià)格較為昂貴且對(duì)環(huán)境危害較大。因此發(fā)展條件溫和、綠色環(huán)保

2、的C(sp3)-C(sp)鍵構(gòu)建方法具有潛在的實(shí)踐意義。本文以含三異丙基硅基的高價(jià)碘炔基化試劑和環(huán)己烷為研究對(duì)象，對(duì)其反應(yīng)條件進(jìn)行了探索，主要考察氧化劑的種類及用量、反應(yīng)溫度等因素對(duì)反應(yīng)的影響，最后確定利用1倍當(dāng)量的叔丁基過(guò)氧化物，1毫升環(huán)己烷作為溶劑，在100度下反應(yīng)16個(gè)小時(shí)。利用一鍋法對(duì)不同種類的惰性烷烴和含有不同取代基的高價(jià)碘炔基化試劑進(jìn)行反應(yīng)，得到了較高收率的目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)，我們對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了合理的闡述。
　　第二部

3、分闡述了銅介導(dǎo)α，β-不飽和羧酸脫羧的三氟甲硫基化反應(yīng)。向有機(jī)分子中引入三氟甲硫基團(tuán)能改變化合物的極性、親脂性以及代謝穩(wěn)定性，因此含三氟甲硫基的化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。發(fā)展向有機(jī)分子中引入三氟甲基已成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。本文研究了醋酸銅五水合物介導(dǎo)的，利用三氟甲硫基銀生成三氟甲硫基自由基對(duì)α，β-不飽和羧酸銅鹽進(jìn)行了自由基進(jìn)攻反應(yīng)。反應(yīng)具有實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)便、原料易得、官能團(tuán)兼容性較好等優(yōu)點(diǎn)。利用自由基捕獲劑2，2，6