銀促進的自由基氟代及三氟甲硫基化反應(yīng)研究.pdf

1、含氟有機化合物是一類非常重要的化合物，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面都有很重要的作用。我們采用銀催化氧化的方法，實現(xiàn)了脂肪酸的脫羧氟代反應(yīng);采用銀氧化激發(fā)三氟甲硫基自由基，活化烯烴捕捉完成了羥吲哚的制備;結(jié)合鈀催化碳-氫活化和三氟甲硫基自由基氧化，實現(xiàn)了碳-氫三氟甲硫基化反應(yīng)。
　　本論文共分四章。
　　第1章:碳-氟和碳-三氟甲硫基形成反應(yīng)的研究進展
　　對于氟原子的引入反應(yīng)，我們介紹了近年來的關(guān)于芳基氟以及烷基氟的合成進展，特

2、別是金屬催化或者參與的一系列反應(yīng)，還綜述了近年來自由基氟代的方法;而對于三氟甲硫基化反應(yīng)，我們綜述了近年來發(fā)展的直接親核或者親電三氟甲硫基化方法。
　　第2章:銀催化脂肪酸脫羧氟代反應(yīng)。
　　位置選擇性地構(gòu)建碳(sp3)-氟鍵仍然面臨著困難。我們在selectfluor氧化的條件下，實現(xiàn)了銀催化的脂肪酸水相脫羧氟代反應(yīng)，在溫和條件下以滿意的收率合成了烷基氟產(chǎn)物。這種自由基氟化方法不僅有效、方便，而且有非常好的化學(xué)選擇性以及良

3、官能團兼容性。對于機理進行研究，我們提出了一種新穎的三價銀促進的單電子轉(zhuǎn)移過程。
　　第3章:銀促進的活化烯烴的芳基三氟甲硫基化反應(yīng)。
　　對于三氟甲硫基基團的引入，傳統(tǒng)上主要通過一些間接的方法，而直接三氟甲硫基化則主要采用親核或親電的途徑，有關(guān)三氟甲硫基自由基的研究卻很少見。我們發(fā)展了一個新穎的銀促進的三氟甲硫基化自由基激發(fā)方式，實現(xiàn)了三氟甲硫基羥吲哚化合物的方便合成。機理研究證實了該轉(zhuǎn)化是通過三氟甲硫基自由基加成啟動的串