1、一、以脫氫松香胺為原料設(shè)計并合成了五個手性季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑。并用這些催化劑催化了苯乙酮的不對稱還原和查爾酮的不對稱環(huán)氧化反應(yīng),其中對查爾酮的環(huán)氧化反應(yīng)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究,發(fā)現(xiàn)這些催化劑都能催化查爾酮的環(huán)氧化反應(yīng)(產(chǎn)率33%~99%,e.e.2.0%~20.7%)。且發(fā)現(xiàn)催化劑的結(jié)構(gòu)和用量以及氧化劑、溶劑對催化活性和對映選擇性都有一定的影響。并通過各種基團(tuán)的引入以改變分子的剛性,研究了催化活性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。 二、設(shè)計并合
2、成了四個含脫氫松香骨架的手性冠醚相轉(zhuǎn)移催化劑。并用這些催化劑催化了2-硝基丙烷與查爾酮的不對稱Michael加成和查爾酮的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)這些催化劑都能催化2-硝基丙烷與查爾酮的Michael加成(產(chǎn)率43%~51%,e.e.7%~35%)和查爾酮的環(huán)氧化反應(yīng)(產(chǎn)率47%~69%,e.e.0%~4%)。并根據(jù)冠環(huán)的大小、N原子上的支鏈等,研究了催化活性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。三、設(shè)計并合成了兩種手性熒光衍生試劑脫氫松香基異硫氰酸酯(DH
3、A-NCS)和降解脫氫松香基異硫氰酸酯(DDHA-NCS)。在乙腈溶液中,DHA-NCS的紫外吸收為λmx=224nm,熒光為λex=280nm,λem=314nm;DDHA-NCS的紫外吸收為λmax=224nm,熒光為λex=276nm,λem=318nm.DHA-NCS在1.5%三乙胺的乙腈溶液中,在65℃可以與D,L-丙氨酸、D,L-半胱氨酸、D,L-蘇氨酸、D,L-絲氨酸、D,L-丙氨酸和D,L-纈氨酸等氨基酸對映體生成相應(yīng)的