新型殼聚糖衍生物的合成及其手性識(shí)別能力的研究.pdf

1、自然界中許多化合物都具有手性，手性化合物的分離是藥理學(xué)研究和制藥工業(yè)迫切需要解決的問題。手性固定相(CSPs)用于高效液相色譜(HPLC)分離對(duì)映體是最為有效的方法。纖維素和淀粉衍生物CSPs的研究較為成熟，其中纖維素、淀粉-三（3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯）衍生物(商品柱名稱分別為ChiralpakOD和ChiralcelAD)具有較高的手性識(shí)別能力，能夠分離很大范圍的手性化合物。
　　殼聚糖的結(jié)構(gòu)與纖維素類似，在葡萄糖單元的2

2、-位是一個(gè)氨基取代了羥基。本文首先使用50％的NaOH溶液對(duì)殼聚糖進(jìn)行脫乙?；幚?，得到完全脫乙?；臍ぞ厶恰Ｈ缓罂疾觳煌磻?yīng)溶劑，不同黏度的殼聚糖，不同反應(yīng)時(shí)間，不同反應(yīng)溫度以及異氰酸酯的用量對(duì)殼聚糖衍生化的影響。通過紅外光譜(FT-IR)確定是否生成了殼聚糖衍生物，通過核磁共振氫譜(1HNMR)對(duì)殼聚糖衍生物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和分析，確定最佳反應(yīng)條件為二甲基亞砜(DMSO)作溶劑，殼聚糖B或殼聚糖C作為參加反應(yīng)的殼聚糖，在80℃的條件下

3、反應(yīng)12h，異氰酸酯的用量為理論用量的2.5倍。
　　在最佳的反應(yīng)條件下將殼聚糖與不同種類的異氰酸酯反應(yīng)，合成了一系列新型的殼聚糖衍生物，包括殼聚糖-4-氯苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物、殼聚糖-3-甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物、殼聚糖-3-氯苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物和殼聚糖-4-溴苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物。并通過FT-IR和1HNMR對(duì)殼聚糖衍生物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征和分析。得到取代完全的殼聚糖衍生物。采用涂敷法制備殼聚糖衍生物CS

4、Ps，通過熱重分析儀(TGA)對(duì)涂敷量進(jìn)行測(cè)定，確定其涂敷量約為20％。將合成的殼聚糖衍生物CSPs用于HPLC，對(duì)7種典型對(duì)映體進(jìn)行分離，評(píng)價(jià)其手性識(shí)別能力。其中殼聚糖-4-氯苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物(CSP-3)，對(duì)4號(hào)和9號(hào)對(duì)映體的分離因子（α）分別為1.51和1.54，表現(xiàn)出較好的手性識(shí)別能力。分別考察了不同黏度的殼聚糖、不同反應(yīng)時(shí)間合成的衍生物制備的CSPs對(duì)其手性識(shí)別能力的影響，并研究了苯環(huán)上取代基的種類及位置對(duì)殼聚糖衍生