手性二胺衍生物在不對稱合成中的應(yīng)用.pdf

1、該論文由以下三部分組成:第一部分 外消旋末端環(huán)氧的水解動力學(xué)拆分;以纈氨酸為原料經(jīng)還原、保護(hù)、疊氮化、氫化還原得到(S)-3-甲基-1,2-丁二胺.1,2-丙二胺經(jīng)酒石酸拆分獲得光學(xué)純(R)-1,2-丙二胺.(S)-3-甲基-1,2-丁二胺或(R)-1,2-丙二胺與2-羥基-5-甲基-3-叔丁基苯甲醛縮合,得到不具C<,2>對稱軸的手性Salen I-8a和I-8b,I-8a和I-8b與Co(Ⅱ)絡(luò)合后經(jīng)氧化得到Co(Ⅲ)SalenI-

2、12a和I-10b.I-10a和I-10b(0.2-1mmol％)成功的應(yīng)用于外消旋末端環(huán)氧化合物的動力學(xué)水解拆分,高產(chǎn)率的得到手性環(huán)氧化合物和手性二醇,產(chǎn)物的對映體過量值為4-30.5％.第二部分 手性胍催化的不對稱Henry反應(yīng)和胍基環(huán)二肽的合成研究;(a)N,N'-二甲基-(1R,2R)-二苯基乙二胺和脲在230℃反應(yīng)2h,高產(chǎn)率得到1,3-二甲基-(4R,5R)-二苯基咪唑烷-2-酮Ⅱ-4,Ⅱ-4和過量的草酰氯反應(yīng)可以高產(chǎn)率的獲

3、得2,2-二氯-1,3-二甲基-(4R,5R)-二苯基咪唑烷Ⅱ-5,Ⅱ-5和叔丁基胺或者芐基胺在無水二氯甲烷室溫反應(yīng)30min得到催化劑Ⅱ-6a和催化劑Ⅱ-6b.N,N'-二甲基-(或N,N'-二異丙基)-(1R,2R)-二苯基乙二胺和溴化腈反應(yīng)得到催化劑Ⅱ-6c和Ⅱ-13的氫溴酸鹽,堿化后,可以得到95％Ⅱ-6c和90％Ⅱ-13.第三部分:手性催化劑催化的二乙基鋅和芳香醛的加成反應(yīng);由手性的乙二胺衍生物和芳香醛反應(yīng),方便地合成了七個手