2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、本文一共分為六章。 第一章,緒論,主要介紹了關(guān)于DNA和DNA拓?fù)洚悩?gòu)酶抑制劑的基本知識,以及配合物與DNA作用及作為拓?fù)涿敢种苿┭芯窟M(jìn)展和本課題的選題意義。 第二章,設(shè)計(jì)和合成了含有不對稱配體PAIDH及其三個釕(Ⅱ)配合物,[Ru(bpy)2PAIDH]2+(1),[Ru(phen)2PAIDH]2+(2),[Ru(dmp)2PAIDH]2+(3)。通過EI,MS,1H NMR表征了三個配合物,用X一射線單晶衍射

2、測定了去質(zhì)子配合物[Ru(bpy)2PAID]+(4)和[Ru(dmp)2PAID]+(5)的晶體結(jié)構(gòu),用循環(huán)伏安法研究了這些配合物電化學(xué)性質(zhì)。由于配體醌式(氧化)結(jié)構(gòu)與羥基(還原)結(jié)構(gòu)的互變,得到了有氧化還原熒光光開關(guān)性質(zhì)的配合物。用電子吸收光譜、熒光光譜、粘度、熱變性、瓊脂糖電泳等實(shí)驗(yàn)方法研究了配合物與DNA的作用,DNA鍵合實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,三個配合物都以插入的方式與DNA鍵合。從配合物與拓?fù)洚悩?gòu)酶的抑制研究結(jié)果來看,這三個配合物對

3、TopoⅡ都沒有抑制作用,表現(xiàn)為能特異性的抑制DNA拓?fù)洚悩?gòu)酶Ⅰ。從抑制的機(jī)理來看,這三個配合物都是TopoⅠ毒劑。   第三章,合成配合物[Ru(bpy)2PZPP]2+(4)和它的兩個手性拆分體⊿-[Ru(bpy)2PZPP]2+(5)和⊿-[Ru(bpy)py)2PZPP]2+(6)。通過EI,MS,1H NMR表征了三個配合物,用X-射線單晶衍射測定了三個配合物的晶體結(jié)構(gòu)。DNA鍵合實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,三個配合物都以插入的方式與D

4、NA鍵合,結(jié)合能力很強(qiáng)。從配合物與拓?fù)洚悩?gòu)酶的抑制研究結(jié)果來看,三個配合物在很低的濃度(<1 μM)時,就能對TopoⅠ和TopoⅡ產(chǎn)生抑制作用,是難得的TopoⅠ/Ⅱ雙重抑制劑。配合物[Ru(bpy)2PZPP]2+是TopoⅠ/Ⅱ的雙重毒劑,⊿-[Ru(bpy)2PZPP]2+和⊿-[Ru(bpy)2PZPP]2+是TopoⅡ毒劑,而它們對TopoⅠ是阻遏抑制。   第四章,設(shè)計(jì)和合成了不對稱配體PZTA,變換輔助配體合成了其三個

5、Ru(Ⅱ)配合物,[Ru(bpy)2PZTA]2+(7),[Ru(4,4'-dmb)2PZTA]2+(8)和[Ru(5,5'-dmb)2PZTA]2+(9)。通過EI,MS,1H NMR表征了三個配合物。DNA鍵合實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,三個配合物都以插入的方式與DNA鍵合,并且插入能力較強(qiáng)。在研究中我們發(fā)現(xiàn),對于不對稱配體PZTA來說,在輔助配體上加上甲基產(chǎn)生的位阻影響占主要因素,會減弱配合物和DNA的作用。 第五章,設(shè)計(jì)和合成了兩

6、個Ru(Ⅱ)配合物,[Ru(bpy)2NIP]2+(10)和[Ru(phen)2NIP]2+(11)。配體NIP是以1,10-鄰菲咯啉為母體設(shè)計(jì)的對稱配體。通過EI,MS,1H NMR表征了三個配合物,用X-射線單晶衍射測定了配合物10的晶體結(jié)構(gòu)。DNA鍵合實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明,兩個配合物都以插入的方式與DNA鍵合。配合物11的鍵合的能力稍大于配合物10。對比上一章PZTA系列配合物跟DNA的作用,我們認(rèn)為,因?yàn)椴迦肱潴w的不同,同樣增大輔助配

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