含1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)的亞胺及仲胺類有機配體和Schiff-base配體的自組裝化學研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機一無機配位聚合物和超分子配合物化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一，亦是合成新型有機-無機復合功能材料的最有效的途徑之一。最近，人們在配位聚合物的研究上取得了重要的的進展，合成和表征了許多具有一維、二維和三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物。本文報道了一系列新穎的1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base、仲胺類彎折型半剛性有機配體及以-CN為配位端基的不對稱有機配體，研究了它們與過渡金屬

2、離子的配位反應化學；合成了端基為吡啶及芳氰基的不對稱Schiff-base配體，初步探討了其與過渡金屬離子的配位反應化學；合成了三氮唑羧酸有機配體，初步探討了其與過渡金屬離子在水熱條件的配位反應化學。本文合成了23個新型的配位化合物并通過X．射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)；此外尚對部分代表物的熒光性質(zhì)進行了研究。 一、1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base有機配體與過渡金屬離子的反應化學

3、 系統(tǒng)地研究了1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的雙Schiff-base有機配體與金屬銅鹽、鈷鹽、鋅鹽的配位化學，合成了4個新型配位化合物：{[Cu2(L1)2]·2CH2Cl2}(1)、{Co2(L2)2}(2)、{[Zn2(L2)2]·0.5CH2C12}(3)、{[Cu2(L3)2]·4CH2Cl2}(4)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。并研究了化合物(1)對CH2Cl2，CHCl3，CCl4，THF，CICH2CH

4、2Cl或CO2等小分子的識別性吸附，發(fā)現(xiàn)該雙核化合物能選擇性吸附CH2C12，CHC13，，從而得到新的化合物{[Cu2(L1)2]·CH2C12}(5)、{[Cu2(L1)2]·2CH2C12}(1’)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3)(6)、{[Cu2(L1)2]·2CHCl3)(6’)、{[Cu2(L1)2]·2CH2C12)(1")，用X-射線單晶衍射、TGA熱重分析表征了該過程。 二、1，3，4-Oxadiazo

5、le雜環(huán)橋聯(lián)的仲胺類有機配體與過渡金屬離子的反應化學 系統(tǒng)地研究了1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的仲胺類有機配體與金屬錳鹽、鎘鹽、鈷鹽、汞鹽的配位化學，合成了6個新型的配位超分子及聚合物：{[Mn(L12)2(SCN)2]·CH2C12}n(7)、{[Cd(L12)(SCN)2]·CH2C12}n(8)、{Co(L12)2C12}(9)、{[Hg(L14)C12]2}(10)、{[Co(L15)2C12]·2CH2C1

6、2·2EtOH}n(11)和{Cd(L15)(ClO4)2}n(12)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 三、含1，3，4.Oxadiazole雜環(huán)的以-CN為配位端基的不對稱有機配體與金屬銀鹽的反應化學 系統(tǒng)地研究了含1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)的以-CN為配位端基的不對稱有機配體與金屬銀鹽的配位化學，合成了5個新型的配位聚合物：{Ag(L17)S03CF3}n(13)、{Ag(L17)H2PO4}n(14)、{[

7、Ag(L17)C1O4·C7H8}n(15)、{Ag2(L17)2(C1O4)}n(16)、{[Ag(L18)ClO4]·C6H6}n(17)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 四、端基為吡啶及芳氰基的不對稱Schiff-base配體與過渡金屬離子的反應化學 系統(tǒng)地研究了端基為吡啶及芳氰基的不對稱Schiff-base配體與金屬銀鹽、鈷鹽的配位化學，合成了4個新型的配位聚合物：{Cu(E)2}n(18)、{[Ag(L20)S

8、O3CF3]·CH2C12)n(19)、{Co(L21)2C12)n(20)、{Ag(L22)2SO3CF3}(21)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 五、水熱條件下，三氮唑羧酸有機配體與過渡金屬離子的反應化學 系統(tǒng)地研究了三氮唑羧酸有機配體與鎘鹽、鈷鹽的配位化學，合成了2個新型的配位聚合物：{Cd(L25)(H2O)}n(22)、{[Co(L25)2(H2O)2]·2(H2O)}n(23)，表征和討論了它們的晶體結(jié)構(gòu)。

9、 六、研究了部分1，3，4.嗯二唑環(huán)橋聯(lián)的有機配體和端基為吡啶及芳氰基的不對稱Schiff-base配體以及基于這兩類配體的有機一無機配位化合物的固態(tài)熒光性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)金屬離子的引入的確對有機配體的熒光性質(zhì)有重要影響。 本文的研究成果證明，1，3，4.Oxadiazloe環(huán)橋聯(lián)的彎折型有機配體及端基為吡啶及芳氰基的不對稱Schiff-base配體與金屬離子間的配位化學豐富，是構(gòu)建具有新穎物化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)的超分子聚集體的良好前體。