1，3，4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的半剛性有機配體的合成及其在溶液和水熱條件下的自組裝研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎(chǔ)的有機一無機配位聚合物化學(xué)是目前國際化學(xué)界最活躍、最前沿的研究領(lǐng)域之一,亦是合成新型有機一無機復(fù)合功能材料的最有效的途徑之一.最近,人們在有機一無機雜環(huán)化合物的研究上取得了很大的進步,合成和表征了許多具有一維、二維、三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物.我們合成了一系列新穎的含1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的半剛性有機配體,研究了它們在溶液和水熱條件下與過渡金屬離子的自組裝反應(yīng).本文合成了38個新型的有機一無機配位聚合物

2、并通過紅外、元素分析、粉末衍射及X一射線單晶衍射表征了它們的結(jié)構(gòu);并研究了它們的固態(tài)熒光性質(zhì)和熱力學(xué)穩(wěn)定性,此外尚對部分代表物的二階非線性光學(xué)性質(zhì)和聚合物的導(dǎo)電性質(zhì)進行了研究.一、1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的半剛性有機配體在溶液和水熱條件下與過渡金屬離子的反應(yīng)化學(xué).(Ⅰ)系統(tǒng)地研究了1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的有機配體L1和L2與M(Ⅱ)(M =Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))等過渡金屬的配位

3、反應(yīng)化學(xué),合成了6個新型有機一無機配位聚合物,它們分別是{[Cd(L1)<,2>](NO<,3>)<,2>)(1), {[Cu(L1)<,2>](NO<,3>)<,2>}(2),{[Cu(L1)<,2>]Cl<,2>·2(H<,2>0))(3),{Co(L2)<,2>}(4),{Zn(L2)<,2>} (5),{Co(L2)<,2>H<,2>O)(6).表征和討論了它們的單晶結(jié)構(gòu).(Ⅱ)系統(tǒng)地研究了1,3,4-Oxadiazole雜環(huán)橋

4、聯(lián)的有機配體L3和L4與M(Ⅱ)(M =Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))等過渡金屬的配位反應(yīng)化學(xué),合成了12個新型有機一無機配位聚合物,它們分別是{Hg(L3)Cl<,2>}(7), {[Cu(L3)<,2>(H<,2>O)](ClO<,4>)<,2>·2(H<,2>O)} (8),{[Ni(L3)<,2>]Cl<,2>·2(CHCl<,3>)} (9), {[Co(L3)]Cl<,2>}·1.

5、50(CH<,2>Cl<,2>)(10),{[Co<,2>(L3)<,2>]Cl<,4>·4CHCl<,2>·CH<,2>OH}(11), {Co(L3)Cl<,2>}(12),{[Co(L4)]·0.5(H<,2>O)}(13),{Cd(L4)<,2>·2.5(H<,2>O)}(14), {[Cd(L4)]·0.5(H<,2>O)}(15),{Cd(L4)<,2>(H<,2>O)}(16),{Zn(L4)<,2>·2H<,2>O)(1

6、7), {Zn<,2>(L4)<,4>·1.5H<,2>O).(18).表征和討論了它們的單晶結(jié)構(gòu)(Ⅲ)系統(tǒng)地研究了1,3,4-Oxadiiazole雜環(huán)橋聯(lián)的有機配體L5和L6與M(Ⅱ)(M =Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))等過渡金屬的配位反應(yīng)化學(xué),合成了10個新型有機一無機配位聚合物,它們分別是{Cu(L5)<,2>(SCN)<,2>) (19),{[Cd(LS)<,2>(SCN)<,2>]

7、}(20),{[Cd(L5)](SCN)<,2>)(21),{[Cu(L5)<,2>](NO<,3>)<,2> 4(H<,2>O)}(22),I[Co(L5)<,2>](NO<,3>)<,2>·2(H<,2>O)}(23),([Cu(L5)<,2>]Cl<,2>·2(H<,2>O)}(24), {[Co(L5)<,2>]Cl<,2>·THF}(25),{[Co(L5)<,2>]Cl<,2>·THF}(26),{[Cd(LS)<,2>]C

8、l<,2>·2(H<,2>O)} (27),{[Cu(L6)<,2>](ClO<,4>)<,2>)(28).表征和討論了它們的單晶結(jié)構(gòu).(Ⅳ)系統(tǒng)地研究了1,3,4Oxadiazole雜環(huán)橋聯(lián)的有機配體L7和L8與M(Ⅱ)(M =Co(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))及Cu(Ⅰ)等過渡金屬的配位反應(yīng)化學(xué),合 成了10個新型有機一無機配位聚合物,它們分別是{[Co(L7)]Cl<,2>·CHCl<,3>,) (29),{Cd(L

9、7)Cl<,2>·CHCh)(30),{[Hg<,2>(L7h]I<,4>·CHCl<,3>}(31),{[Hg(L7)]Cl<,2> CHCl<,3>}(32),{[Co(L7)](CH<,3>COOH)<,2>·CH<,3>OH)(33),{[Co(L7)](SCN)<,2>·CHCl<,3>) (34),{[Cd(L7)]I<,2>}(35),{[Co(L7)]Cl<,2>)(36),{[Cu<,4>(L7)<,2>]Cl<,2>

10、)(37), {[Zn(L8)]·H<,2>O}(38).表征和討論了它們的單晶結(jié)構(gòu).二、對部分化合物的二階非線性光學(xué)性質(zhì)進行了研究,發(fā)現(xiàn)所研究的化合物具有二階非線性光學(xué)效應(yīng)(SHG),驗證了其作為二階非線性光學(xué)材料的可能性.三、對部分化合物的導(dǎo)電性質(zhì)進行了研究,發(fā)現(xiàn)所研究的化合物具有典型的半導(dǎo)體性質(zhì).四、研究了有機配體和有機-無機配位化合物的固態(tài)熒光性質(zhì),發(fā)現(xiàn)金屬離子的引入的確影響了有機配體的發(fā)射波長及發(fā)射強度,為尋找新型發(fā)光材料提供