磺胺類配體與銅（Ⅱ）、鐵（Ⅲ）在水熱條件下的配位反應(yīng).pdf

1、磺胺類藥物是一類廣譜抗菌劑，能有效地用于局部和全身細菌感染的預(yù)防和治療，其抑菌活性通常與金屬離子形成配合物后而加強，因此近年來有關(guān)磺胺類藥物金屬配合物的合成受到了廣泛關(guān)注。 本文分別將磺胺聞甲氧嘧啶及磺胺噻唑與一水合乙酸銅(Ⅱ)在水(溶劑)熱條件下反應(yīng)，獲得了其相應(yīng)的金屬配合物單晶。用元素分析、紅外光譜、紫外光譜和X-射線單晶衍射等方法對其結(jié)構(gòu)進行了表征，結(jié)果表明兩配合物均為雙核化合物，中心Cu原子均采用二配位的直線型幾何構(gòu)型。

2、用密度泛函理論方法對配合物進行了量子化學(xué)計算，結(jié)果表明配合物中金屬Cu以+1價存在，這與晶體結(jié)構(gòu)及光譜分析的結(jié)果一致；晶體結(jié)構(gòu)分析顯示Cu(Ⅰ)與配體磺胺基及嘧啶環(huán)(或噻唑環(huán))上的N配位形成了配合物， Mulliken電荷布居分析驗證了這一點；且由軌道密度等值面的分析推測配合物具有較好的抑菌活性。 本文將磺胺甲氧毗嗪與六水合三氯化鐵(Ⅲ)在水(溶剎)熱條件下合成了一種鐵的配合物，中心Fe原子采取六配位的變形的八面體構(gòu)型。水熱合成

3、過程中磺胺甲氧吡嗪配體分子多處發(fā)生了斷裂及選擇性氧化。量子化學(xué)密度泛函理論鍵裂解能的計算推斷出了配體的斷裂位點；計算還表明配合物中金屬Fe以+2價存在，這與晶體結(jié)構(gòu)的討論一致；晶體結(jié)構(gòu)分析顯示Fe(Ⅱ)與兩分子吡嗪環(huán)相連的四個O原子及硫酸根上的兩個O原子配位，Mulliken電荷布居分析驗證了這一點。本文還對水熱合成中過渡金屬的價態(tài)變化問題進行了專門探討，認為:水熱條件下高價態(tài)過渡金屬被還原為低價態(tài)或混合價態(tài)是個普遍存在的現(xiàn)象；促使高價