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1、基于MOFs的研究是非?;钴S的交叉學(xué)科研究領(lǐng)域,這些金屬-有機(jī)框架在光學(xué)、催化、選擇性吸附與分子識(shí)別等方面具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。本文系統(tǒng)研究了對(duì)苯二醌分子在三維 Cd(II)–MOF限域空間中的光轉(zhuǎn)化;合成了一系列以吡啶、三氮唑?yàn)槎嘶倪沁蚺潴w和一例七環(huán)1,2,4-Triazole五元雜環(huán)橋聯(lián)的吡啶類有機(jī)配體,研究了它的配位反應(yīng)化學(xué)。共合成了7個(gè)新型的金屬-有機(jī)框架,通過 X-射線單晶衍射、紅外、元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu),并對(duì)部分化合物分
2、子吸附與分離性質(zhì)、熒光性質(zhì)等進(jìn)行了研究。
一、利用我們組合成的[CdL2(ClO4)2]·H2O(L=4-氨基-3,5-二(4-吡啶-3-苯基)-1,2,4-三氮唑),實(shí)現(xiàn)了單晶狀態(tài)下對(duì)苯二醌分子到對(duì)苯二酚分子的轉(zhuǎn)化。利用 X-射線單晶衍射,EPR,GC-MS,固態(tài)熒光,UV-Vis等多種檢測(cè)手段,我們初步探討了MOFs限域空間中對(duì)苯二醌到對(duì)苯二酚分子轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化條件和機(jī)理。
二、合成了一例以三氮唑?yàn)槎嘶倪沁蚺潴wL1
3、(2,7-二(1-氫-1,2,4-三氮唑)-9-丁基-咔唑)。L1與Cu(NO3)2在CH2Cl2/CH3OH的溶劑體系中得到按-ABAB-方式堆積的二維化合物11,該框架含一維隧道。我們利用化合物11探討了主客體化學(xué)性質(zhì),同時(shí)利用該框架實(shí)現(xiàn)了顏色響應(yīng)的CH2Cl2和CHCl3的可逆吸附與分離,我們利用CH2Cl2?CuL12(NO3)2實(shí)現(xiàn)了C6-C8芳香小分子有效分離。
三、研究了另一例以三氮唑?yàn)槎嘶倪沁驑蚵?lián)配體L2與C
4、d(II)的自組裝化學(xué),得到維度從一維到三維的三個(gè)化合物24-26,探討了配體延伸取向與陰離子配位性質(zhì)對(duì)化合物結(jié)構(gòu)的影響。利用一例以吡啶端基的咔唑橋聯(lián)配體L3以樟腦酸為共配體與Cd(II)、Zn(II)得到兩例同構(gòu)二維化合物27、28,我們初步探索了化合物28的主客體化學(xué)及對(duì)苯甲醛的Knoevenagel縮合催化性能。
四、對(duì)本組合成的以吡啶為端基的七環(huán)1,2,4-Triazole五元雜環(huán)橋聯(lián)配體進(jìn)行修飾得到的新配體L4與Ag
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