五元雜環(huán)橋聯剛性、半剛性有機配體及富烯配體的合成及自組裝研究.pdf

1、以自組裝戰(zhàn)略為基礎的有機—無機配位化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領域之一，亦是合成新型有機—無機復合功能材料的最有效的途徑之一。本文合成了一系列對稱富烯配體和含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的配體，并進一步研究了它們與過渡金屬離子的自組裝化學。另外，還合成了一系列半剛性含雙Schiff-base的1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)橋聯有機配體，并進一步研究了它們與過渡金屬離子的自組裝化學?；谝陨嫌袡C配體“溶液法”合成

2、了13個新型的有機—無機配位化合物，并通過X-ray單晶衍射、IR、1HNMR和元素分析表征了它們的結構。 一、利用對稱富烯配體L1和L2與AgClO4、AgSbF6合成了四個結構新穎的有機—無機配位聚合物[Ag(L1)](SbF6)(1)、[Ag0.5(L1)](SbF6)0.5·0.5(C6H6)(2)、[Ag(L2)](SbF6)·0.5(C6H6)·H2O(3)、[Ag(L2)]ClO4(4)，并表征和討論了它們的晶體結

3、構。 二、利用含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的配體L3和Ag(Ⅰ)離子組裝得到了四個結構新穎的有機—無機配位聚合物[Ag2(L3)](SO3CF3)2(5)、[Ag(L3)]ClO4(6)、[Ag(L3)]SbF6(7)、[Ag(L3)]BF4(8)，并表征和討論了它們的晶體結構。四、利用含1，3，4-Oxadiazloe雜環(huán)的半剛性Schiff-base有機配體L4和L5與過渡金屬離子Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)組裝得到兩種

4、配位超分子[Ni(L4)]·CH2Cl2(9)和[Cu(L4)]·CH2Cl2(12)，并進一步利用化合物9與Ag(Ⅰ)離子組裝得到兩個新型含AgⅠ-NiⅡ2NiⅢ2簇的異金屬混合價態(tài)配位聚合物[Ag2Ni(L4)](ClO4)2.5(10)和[Ag2Ni(L4)](BF4)2.5(11)。另外，我們還利用配體L5與Ag(Ⅰ)離子組裝得到一個聚合物Ag(L5)(SO3CF3)·CHCl3(13)。表征并討論了它們的晶體結構。 五

5、、研究了有機配體L1-L4及有機-無機配位化合物5-8和9-12的固態(tài)熒光性質。發(fā)現金屬離子的引入的確影響了有機配體的發(fā)射波長及發(fā)射強度。 六、研究了化合物9和12的主客體化學，發(fā)現化合物9和12中的MⅡ2L42分子框架具有伸縮性，在室溫下可以可逆的吸附和解吸客體CH2Cl2分子，X-ray衍射法表征了該可逆過程。 七、對聚合物[Ag(L3)]ClO4(6)的導電性質進行了研究，發(fā)現該聚合物具有典型的半導體性質。