半剛性多羧酸配體及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

1、本論文合成了6種含有醚氧鍵的半剛性多羧酸配體，利用所得的多羧酸配體和含氮輔助配體與過渡金屬離子在溶劑熱條件下得到了12種，并通過元素分析、紅外光譜、X-射線單晶衍射、X射線粉末衍射以及熱重分析對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行了研究。此外，還對(duì)配合物的磁學(xué)性質(zhì)及光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　1.選用5,5ˊ-二([1,1ˊ-聯(lián)苯基]-4,4ˊ-二氧)間苯二羧酸分別和4,4'-聯(lián)吡啶、1,4-二(1H-咪唑基-1-甲基)苯、4,4ˊ-二(1H-咪唑

2、基)-1,1ˊ-聯(lián)苯和鄰菲羅啉與氯化錳得到了四種配合物1-4:[Mn(L1)0.5(bipy)0.5(H2O)]n(1)，[Mn2(L1)(1,4-bimb)(H2O)2]n(2)，[Mn(L1)0.5(4,4'-bibp)0.5(H2O)2]n(3)，[Mn2(L1)(phen)2(H2O)4]n(4)。其中，配合物1是二重穿插的3D柱層結(jié)構(gòu)，2是三重穿插的3D柱層結(jié)構(gòu)，3是由氫鍵構(gòu)筑的超分子結(jié)構(gòu)，4是一個(gè)零維結(jié)構(gòu)。此外，對(duì)配合物1和

3、2的變溫磁化率進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)配合物1和2的相鄰Mn(II)中心之間均存在著反鐵磁性的相互配合物1是二重穿插的3D柱層結(jié)構(gòu)，2是三重穿插的3D柱層結(jié)構(gòu)，3是由氫鍵構(gòu)筑的超分子結(jié)構(gòu)，4是一個(gè)零維結(jié)構(gòu)。此外，對(duì)配合物1和2的變溫磁化率進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)配合物1和2的相鄰Mn(II)中心之間均存在著反鐵磁性的相互作用。
　　2.選用3-(6ˊ-羧基-2ˊ-萘氧基)鄰苯二甲酸分別和1,4-二(1H-咪唑基)苯、4,4ˊ-二(1H-咪唑基)-

4、1,1ˊ-聯(lián)苯、4,4'-二(1H-咪唑基)二苯醚、4,4'-二((2-甲基-1H-咪唑基)甲基)-1,1'-聯(lián)苯與硝酸鈷得到了四種配合物5-8:{[Co3(L3)2(dib)3(H2O)2]·2H2O}n(5)，{[Co3(L3)2(4,4'-bibp)3(H2O)4]·2H2O}n(6)，{[Co(HL3)(bidpe)]·H2O}n(7)，{[Co2(L3)(bib)0.5(μ3-OH)]·2H2O}n(8)。配合物5是無限的二維

5、結(jié)構(gòu)，6是由氫鍵構(gòu)筑的3D超分子結(jié)構(gòu)，7是1D鏈狀結(jié)構(gòu)且客體水分子通過氫鍵存在于該鏈狀結(jié)構(gòu)中，8是具有右旋43和21螺旋軸的的手性3D結(jié)構(gòu)。此外，對(duì)配合物5-8的磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)在配合物5-8中相鄰Co(II)中心之間均存在著反鐵磁性的相互作用。
　　3.選用4-(6ˊ-羧基-2ˊ-萘氧基)鄰苯二甲酸分別和4,4'-聯(lián)吡啶、4,4ˊ-二(1H-咪唑基)-1,1ˊ-聯(lián)苯與硝酸鋅得到了兩種配合物9和10:{[Zn3(L4)2(

6、bipy)2(H2O)4}n(9)，{[Zn(HL4)(4,4'-bibp)}n(10)。配合物9是2D網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，10是無限1D鏈狀結(jié)構(gòu)。此外，還配合物9和10的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)9和10可以通過熒光猝滅的方式對(duì)Fe3+進(jìn)行識(shí)別。
　　4.選用4,4ˊ-二（[1,1ˊ-聯(lián)苯基]-2,2ˊ-二氧）鄰苯二甲酸與1,4ˊ-二吡啶基苯和硝酸鈷得到了配合物{Co(H2L5)(1,4-dpb)2}n(11)，它具有三維柱層結(jié)構(gòu)；選用3,