半剛性雙吡唑配體銀的配合物及手性多酸化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本文分別選用過(guò)渡金屬離子和多金屬氧酸鹽為次級(jí)構(gòu)筑單元，與有機(jī)含氮配體通過(guò)配位共價(jià)鍵作用合成了5種新型的有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料并通過(guò)X-ray,元素分析，IR，UV-vis，TGA對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，同時(shí)初步研究了這些化合物的熱穩(wěn)定性，化合物1-4的熒光性質(zhì)及化合物5的手性和光催化性質(zhì)。
　　1.通過(guò)溶劑熱的合成方法，合成了四個(gè)基于對(duì)苯二甲基二吡唑(1，4-bis(di(1H-pyrazol-1-yl)methyl)benzene)的銀的

2、配合物:
　　{[Ag(μ-Lp)]NO3}∞(1)(2)
　　[Ag2(Lp)1.5(NO3)](NO3)(3)
　　[Ag3(Lp)(NO3)2(CH3O)(CH3OH)](4)
　　其中化合物1和2是純超分子異構(gòu)體，X射線單晶衍射表示化合物1和2具有自消旋的一位鏈狀螺旋結(jié)構(gòu)，他們也是第一例具有自消旋螺旋結(jié)構(gòu)的真正的超分子異構(gòu)體，在這兩個(gè)化合物中，配體的四個(gè)氮原子完全采用螯合的配位模式?；衔?表現(xiàn)出基于三核

3、銀的二維層狀結(jié)構(gòu)，其中配體對(duì)苯二甲基二吡唑采用半螯合半橋連的配位模式，化合物4是由配體，金屬銀離子和溶劑分子共同構(gòu)筑成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其中配體完全采取橋連的配位模式與金屬銀離子形成共價(jià)鍵。雖然有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料的自組裝過(guò)程至今為止不可控，但本文通過(guò)調(diào)節(jié)輔助配體實(shí)現(xiàn)了對(duì)苯二甲基二吡唑從一維鏈狀結(jié)構(gòu)到三維骨架的配位模式及空間構(gòu)筑的轉(zhuǎn)換過(guò)程。有目的的合成了不同維數(shù)的對(duì)苯二甲基二吡唑的銀的配合物，并對(duì)化合物1-4的熱力學(xué)穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究

4、。
　　2.通過(guò)常規(guī)合成，合成了一個(gè)以Keggin型多酸陰離子為次級(jí)構(gòu)筑單元，Cu-吡啶二羧酸配陽(yáng)離子修飾的手性雜化材料:
　　[Na3(H2O)11][Cu(PYDC)(H2O)]3[PMo12O40]·3H2O(5)
　　化合物5是第三例手性三維結(jié)構(gòu)的多酸化合物。每個(gè)多酸Keggin陰離子被六個(gè)配體螯合的Cu陽(yáng)離子包圍，每個(gè)銅陽(yáng)離子與兩個(gè)多酸相連進(jìn)而延展成三維結(jié)構(gòu)的手性多酸骨架。化合物5的光催化和手性性質(zhì)進(jìn)行了研究