新型大環(huán)配體及配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文新型大環(huán)配體及配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)姓名：張銀漢申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：陳祖耀2000.5.1中國科學(xué)技術(shù)人學(xué)學(xué)伉論文譜和兩種雙核配合物的變溫磁化率，偏最小二乘法模擬的理論值與實(shí)驗(yàn)值較好的吻合，雙核配合物具有較強(qiáng)的抗鐵磁作用，J 值分別為一1 5 4 ．3 和- 4 5 ．4c m ～，E S R 譜的計(jì)算結(jié)果與結(jié)構(gòu)分析結(jié)果一致。)∥—嬸．采用電位滴定法，在2 5 。c 的水溶液( I =

2、 o ．1 ，K N 0 3 ) 中，測(cè)定了不同大環(huán)配體的質(zhì)予化常數(shù)和配合物的穩(wěn)定性常數(shù)，并與不同的大環(huán)配體和不同的取代基大環(huán)配體的質(zhì)子化常數(shù)和穩(wěn)定溫度性常數(shù)加噬比較口鈷果表明，在大環(huán)上引入乙酸取代基，配體與過渡會(huì)屬的配位能力明顯增強(qiáng)，數(shù)量越多，配位能力越強(qiáng)，但對(duì)離子的選擇性則較差，若引入乙胺取代基，對(duì)配體的配位能力有明顯增加，但增加的程度與乙酸基配體不同，乙酸取代配體的C u 2 + 的配合物穩(wěn)定常數(shù)較大，乙胺基取代配體C d 2 +

3、幣1 ] P b 2 + 的配合物的配位常數(shù)較大。在D M F 溶液中，采用分光光度法測(cè)定了混合配合物C u L ．N ，的取代配位常數(shù)，并對(duì)取代機(jī)理進(jìn)行了討論。) 是 一／毪固相反應(yīng)被應(yīng)用于卟啉配合物的合成，合成出一系列的卟啉m e s o 一四( 4 一羥基苯基) 卟啉( t H P P ) ，m e s o ．四( 4 ．甲氧基苯基) 卟啉( T M O P P ) 和m e s o 一四( 4 一硝基苯基) 卟啉( T N P

4、P ) 的過渡會(huì)屬配合物，通過元素分析、I R 、u V 光譜對(duì)配合物進(jìn)行表征，并與溶液中合成的產(chǎn)物比較，配體和配合物的u V 光譜顯示它們具有各自的特征吸收峰，且表觀吸收系數(shù)很大，可以通過配合物的形成測(cè)定金屬離子的含量；從反應(yīng)溫度、卟啉的結(jié)構(gòu)、金屬鹽的選擇和引發(fā)劑等方面討論了反應(yīng)的影響因素。f 由于配體典有超大拭軛體系，所以配體具有強(qiáng)的熒光，當(dāng)形成配合物后，金屬離子d ”9 軌道上的電子與大環(huán)共軛，使整個(gè)體系的能量降低，所以熒光消失；