基于垂臂配體的錳配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、華中師范大學碩士學位論文基于垂臂配體的錳配合物的合成、結構及性質研究姓名：李克蘭申請學位級別：碩士專業(yè)：無機化學指導教師：李東風20080501⑨碩士學位論文M A S T E R ’S T H E S I SA b s t r a c tS i n c e R ．S e s s o l ie la 1 ．o b s e r v e ds i n g l e —m o l e c u l a r m a g n e t i cb e h

2、 a v i o ro nM n l 2 一A ci n19 9 3 ，t h e r e s e a c h o ns i n g l e m o l e c u l a rm a n g n e t s ( S M M s ) d e r i v e d f r o mm a n g a n e s ec l u s t e r s h a s r e c e i v e d m u c h a t t e n t i o n ．I

3、 n t h i s p a p e r , t h e S M M s b a s e d o nm a n g a n e s e - c o n t a i n i n gc o m p l e x e s a r es u m m a r i z e da n d s e v e r a lm a n g a n e s ec o m p l e x e sd e r i v e do fm u l t i - d e n t

4、a t el i g a n d s 、析t hp e n d a n ta r ed e s i g n e da n ds y n t h e s i z e dt oa c q u i r eS M M s ．n l e m a i nw o r k i sl i s t e da sf o l l o w s ：1 ．S i xl i g a n d s ，H L l ( 1 一m e t h y l 一2 ，3 - d i h

5、 y d r o 一1 H —i m i d a z o l 一2 - y 1 ) ，H L 2 ( 1 H - b e n z o i m i d a z o l一2 - y 1 ) m e t h a n o l ，H L 3 ( 1 一m e t h y l 一2 ，3 - d i h y d r o 一1 H - i m i d a z o l e c a r b a l - d e h y d e o x i m e ) ，H

6、 2 L 4 ( 3 , 5 - d i b r o m o - 2 一h y d r o x y b e n z y l i d e n e ) - 4 ·h y d r o x y b e n z o h y d r a z i d e ) ，T P M 廿‘( t r i s -( 4 - b r o m o ·1 H —p y r a z o l 一1 一y 1 ) m e t h a n e ) a n d

7、 L 5 ( d i - ( 2 一b e n z i m i d a z o l y m e t h y l ) a m i n e )h a v e b e e ns y n t h e s i z e d a n dc h a r a c t e r i z e d b ye l e m e n t a l a n a l y s i s ，I R , M S a n d l HN M R ．2 ．S i X M n ．c o n

8、 t a i n i n gc o m p l e x e sw i t h t h e s el i g a n d s ，[ M n I l 2 M n I I l 2 ( L 1 ) 6 ( N 3 ) 4 】·( D M F ) 3( 1 ) ，[ M n n 4 M n Ⅱ1 3 ( L 2 ) 1 2 ] ( C 1 0 4 ) 5 ‘( E t 2 0 ) 2 - ( C H 3 C N ) ‘( I - 1 2

9、 0 ) 4 ( 2 ) ，【M n ( L 3 ) 2 ( H 2 0 ) 2 ] C 1 0 4( 3 ) ，【M n ( L 3 ) 2 ( D M F ) 2 ] C 1 0 4 ( 4 ) ，[ M n ( L 5 ) 2 ] ( C 1 0 4 ) 2 ( 5 ) ，[ M n ( b i p y ) 2 ( N 3 ) 2 】( 6 ) ，h a v eb e e ns y n t h e s i z e da n dc

10、h a r a c t e r i z e db yX —r a yd i f f r a c t i o n ，I Ra n d e l e m e n t a la n a l y s i s ．T h ec y c l i c v o l t a m m o g r a m a n dm a g n e t i cp r o p e r t i e so fs o m ec o m p l e x e sh a v eb e e

11、ns t u d i e d ．3 ．C o m p l e x1 c r y s t a l l i z e d i nt h e t r i c l i n i cs p a c eg r o u p 何研t ha = 1 0 ．7 0 1 7 ( 1 2 ) ，b =1 1 ．9 6 2 9 ( 1 4 ) ，C = 1 2 ．3 6 7 4 ( 1 4 ) ，a = 7 6 ．0 5 2 ( 2 ) ，盧= 7 6 ．4 0 0

12、 ( 2 ) ，) ，= 8 6 ．8 2 2 ( 2 ) o ．T h ec r y s t a l s t r u c t u r e o f 1 s h o w e d t h a t t h e r e a r e f o u r m a n g a n e s e a t o m s w i m a“b u t t e r f l y —l i k e ”c o r e i n t h e s t r u c t u r e

13、．T h e v a r i a b l e t e m p e r a t u r e m a g n e t i cs u s c e p t i b i l i t yo f1i n d i c a t e st h ee x i s t e n c eo f i n t r a m o l e c u l a rw e a ka n t i f e r r o m a g n e t i ci n t e r a c t i o

14、 n a tl o w t e m p e r a t u r e ．4 ．C o m p l e x 2c r y s t a l l i z e di nt h em o n o c l i n i cs p a c e g r o u p 挖l ／n 謝ma 2 2 1 ．0 5 1 ( 5 ) ，b 22 8 ．3 7 3 ( 7 ) ，c = 2 1 ．9 7 5 ( 6 ) 人∥= 1 1 1 ．6 2 2 ( 4 ) o

15、．T h ec r y s t a ls t r u c t u r eo f 2s h o w e d t h a tt h ec a t i o nc o n s i s t so f f o u rM n l la n d t h r e e M n l 兒i o n s ．a r r a n g e da sa M n 6 h e x a g o n o fa l t e m a t i n g M _ n I x a n d

16、M n mi o n s s u r r o u n d i n g ac e n t r a l M n l l i o n ． T 1 1 e v a r i a b l et e m p e r a t u r e m a g n e t i c s u s c e p t i b i l i t y o f 2 m a n i f e s t s t h e e x i s t e n c e o f d o m i n a n

17、 ti n t r a m o l e c u l a r f e r r o m a g n e t i ci n t e r a c t i o ni n t h ec o m p l e x ．5 ．C o m p l e x e s3 ，4 ，5a n d6a r em o n o n u c l e a rm a n g a n e s ec o m p o u n d si nw h i c ht h ev a l e n

18、c e s t a t e so f t h em e t a lc e n t e r sa r e + 3f o r 3a n d 4 ，+ 2f o r5 a n d 6 ，r e s p e c t i v e l y ．K e y w o r d s ：M a n g a n e s ec l u s t e r s ；C r y s t a ls t r u c t u r e s ；M a g n e t i cp r o