新型螺旋配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、東北師范大學(xué)博士學(xué)位論文新型螺旋配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究姓名：肖冬榮申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：無機化學(xué)指導(dǎo)教師：王恩波20070401【Mn2(bptc)(bpy)15(H20)3】(12)【Mn2(bptc)0apy)o5(H20)5]’05bpy(13)【M歇(bptc)(bpy)o5(H20)5]’05bpy(14)【C02腳tc)(bp蜘5(H20)5]‘05bpy(15)化合物7是一個含有四種不同螺旋的柱撐螺旋層配合物?；?/p>

2、物8和9是由具有螺旋特征的二維手臂式層，通過44聯(lián)吡啶柱撐的三維配合物?；衔?0是一個含有四種不同螺旋的柱撐螺旋雙層配位聚合物?；衔?1是一個具有納米尺寸管狀隧道的三維柱撐螺旋層配位骨架。化合物12的三維結(jié)構(gòu)是由Mn(bptc)(H20)n2n‘螺旋層和層間的[Mn2(bpy)3(H20M]針復(fù)合物柱子共價連結(jié)形成的?；衔?3～15顯示出一種新穎的螺旋雙層結(jié)構(gòu)。它們的三維超分子結(jié)構(gòu)與化合物12的三維結(jié)構(gòu)相似。因此，化合物13～15

3、的三維超分子結(jié)構(gòu)也可以看作是由一個二維氫鍵層通過金屬有機復(fù)合物柱撐而形成的。這些化合物同時擁有柱撐和螺旋結(jié)構(gòu)的優(yōu)點，很好地架接起柱撐結(jié)構(gòu)和螺旋結(jié)構(gòu)之間的聯(lián)系。此外，對上述化合物進行了熒光和磁學(xué)性質(zhì)的研究。3利用雙核金屬簇和單核金屬離子為節(jié)點，通過引入長v型羧酸配體和線性的447聯(lián)毗啶配體，成功合成了2個空前的自穿網(wǎng)絡(luò)。[Zn4(bptc)2(bpy)4]。(CsH3N)‘4H20n(16)[ca：(saba)2(bpy)(H20)2】’

4、2H20。(17)化合物16是一個含有五股分子辮，九重交織meso螺旋和17重交織螺旋的三維自穿網(wǎng)絡(luò)。其中的五股分子辮是目前最高股數(shù)的分子辮?；衔?7是一個罕見二維自穿網(wǎng)絡(luò)，并且含有pseudoBofromean環(huán)和雙股螺旋。如果考慮化合物17中層間強氫鍵，化合物17是一個空前的三維八連結(jié)的自穿網(wǎng)絡(luò)(42167)，是目前自穿體系中最高連結(jié)拓?fù)洹４送?，對兩個化合物進行了熒光性質(zhì)的研究。4利用金屬離子或由其構(gòu)成的多核金屬簇為建筑單元，通過

5、引入環(huán)丙沙星(efH)和芳環(huán)多羧酸配體，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了一系列新型的螺旋金屬藥物配合物：[Zn(cna)(Hbtc)]。I120(18)[Zn2(cfH)2(odpa)](19)【Zn2(efH)2(bptc)]’4H20(20)[Ca(cffI)2(1，2一Hbdc)2]。2H20(21)【Mn(cf)2】‘25H20(22)[Co(cf)2】‘25H20(23)【Zn(c02]‘25H20(24)【Cd(cfh】’25H20(2