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1、配位聚合物通常是指有機(jī)小分子配體與金屬離子通過(guò)自組裝過(guò)程形成的具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)骨架化合物(Metal-Organic Frameworks,MOFs),其中包括零維(0D)、一維(1D)、二維(2D)和三維(3D)結(jié)構(gòu)。配位聚合物與一般無(wú)機(jī)化合物或有機(jī)配合物相比,具有合成條件溫和、種類(lèi)多樣和特殊的物理、化學(xué)性質(zhì)(獨(dú)特的催化、分離、吸附、光、電、磁等性質(zhì))。
本論文致力于利用不同的有機(jī)藥物,芳香環(huán)羧酸配體,有機(jī)含
2、N配體,與金屬離子構(gòu)筑新型的金屬藥物配合物。研究生成配合物的合成條件和規(guī)律,并探討不同類(lèi)型的有機(jī)藥物、有機(jī)羧酸配體,有機(jī)含N配體和金屬離子對(duì)生成配合物的影響,探索結(jié)構(gòu)和性能之間的聯(lián)系。我們利用水熱合成,合成了12種金屬藥物配合物,通過(guò)X-射線單晶衍射、IR、XRPD、EPR(電子順磁共振)、TGA和元素分析對(duì)化合物進(jìn)行表征,對(duì)化合物的熱穩(wěn)定性和磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了初步研究。
1:我們以喹諾酮類(lèi)藥物(環(huán)丙沙星(cfH)、吡哌酸(H
3、ppa)和諾氟沙星(Hnorf))和芳香環(huán)羧酸為配體,以金屬離子為建筑單元,水熱合成了一系列新型的金屬一喹諾酮類(lèi)藥物配合物。
[Cu3(ppa)2(oba)2(H2O)2]·3H2O(1)[CO4(Hppa)4(oba)4]·8H2O(2)[Cu4(Hppa)2(btec)2(H2O)4]·3H2O(3)[Cu4(Hnorf)2(btec)2(H2O)4]·3H2O(4)[Cd2(cfH)2(btec)(H2O)2]·6H
4、2O(5)[Pb(norf)(NO3)](6)[Cu(cfH)(oba)](7)Cu(Hppa)2(H2O)2]·2(Hoba)(8)[Co(cfH)2(H2O)2]·(H2btec)·5H2O(9)化合物1為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),含有兩種不同的螺旋,具有Cu3金屬簇?;衔?為一維鏈結(jié)構(gòu),一維鏈通過(guò)氫鍵作用進(jìn)一步交叉形成三維結(jié)構(gòu)?;衔?和化合物4為一維的梯狀鏈結(jié)構(gòu),鏈與鏈之間通過(guò)π-π作用和氫鍵作用進(jìn)一步構(gòu)成三維結(jié)構(gòu),化合物3和化合物4為第
5、一例由均苯四甲酸和喹諾酮藥物構(gòu)成的金屬藥物化合物?;衔?為新穎的三維結(jié)構(gòu),由二維平面結(jié)構(gòu)插指形成,化合物含有兩種不同的螺旋?;衔?為一維的雙邊鏈結(jié)構(gòu)?;衔?與化合物2結(jié)構(gòu)相似,也為一維鏈結(jié)構(gòu)且通過(guò)分子間作用力進(jìn)一步組成三維結(jié)構(gòu)。化合物8和化合物9為零維結(jié)構(gòu),零維通過(guò)π-π作用和氫鍵作用進(jìn)一步構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。
2:我們利用金屬離子為建筑單元,通過(guò)引入奧沙拉秦鈉(Na2H2osa)與“V”型含氮型配體,水熱合成了兩個(gè)
6、三維的多連鎖化合物。
[Co(H2osa)(bpp)](10)[Co2(osa)(bpy)2(H2O)4](11)化合物10為(4,4)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的2D→3D的多連鎖化合物,11為(6,3)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的2D→3D的多連鎖化合物,這種同時(shí)具有多連鎖和meso-螺旋特征的金屬奧沙拉秦配合物是第一次被報(bào)道。
3:我們利用Cu離子為建筑單元,以鹽酸奧扎格雷(Hoza)為配體,水熱合成了一個(gè)雙邊的化合物。
[
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