新型雙金屬雜核銪（Ⅲ）配合物的合成與發(fā)光性質(zhì)研究.pdf

1、本論文從設(shè)計(jì)具有優(yōu)良電子傳輸性能和發(fā)光效率的有機(jī)稀土配合物發(fā)光材料出發(fā)，合成了兩大系列新型雙金屬雜核稀土Eu(Ⅲ)發(fā)光配合物。用IR、元素分析、晶體結(jié)構(gòu)分析等手段對(duì)配合物組成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征；論述了配合物的光致發(fā)光性質(zhì)。并進(jìn)一步研究了部分配合物的電化學(xué)性質(zhì)。在以上實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上選擇光致發(fā)光性能較好的Eu(TrA)2．Zn(F3)C1．H20制作了EL器件，并對(duì)該器件的電致發(fā)光(EL)性能進(jìn)行了初步的探討。 l、合成了兩類(lèi)具有熒光性

2、質(zhì)的雙希夫堿鋅配合物，分別是：Zn(Sn)(SI=雙水楊醛縮乙二胺；S2=雙水楊醛縮1,2-丙二胺；S3=雙水楊醛縮l,3-丙二胺；S4=雙水楊醛縮環(huán)己二胺)和Zn(Fn)(FI=雙香草醛縮乙二胺；F2=雙香草醛縮1，2-丙二胺；F3=雙香草醛縮l，3-丙二胺；F4=雙香草醛縮環(huán)g--胺)。用此類(lèi)配體作第二配體，HTTA為第一配體，合成了8個(gè)具有熒光性質(zhì)的雙核配合物Eu(TTA)3Zn(Sn)．H20(n=l,2,3,4)和Eu(TTA

3、)2Zn(Fn)．C1．H20(n=l,2,3,4)。用X一射線衍射發(fā)測(cè)定了Eu(TTA)2Zn(F2).C1.H20、Eu(TTA)2Zn(F3).C1.H20和Eu(TTA)2Zn(F4).C1.H20三種配合物的單晶結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)分析表明：該系列配合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，Zn(Ⅱ)和Eu(Ⅲ)通過(guò)酚羥基的氧橋聯(lián)在一起形成雙核金屬配合物。熒光光譜表明：雙希夫堿鋅配體能夠?qū)⒛芰坑行У貍鬟f給了Eu(Ⅲ)離子，表現(xiàn)出銪離子的紅色特征發(fā)射。所有配合

4、物的發(fā)射光譜中5D0→7F2躍遷均占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，說(shuō)明中心離子不占據(jù)對(duì)稱(chēng)中心，這與晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定結(jié)果一致。量子效率測(cè)定結(jié)果表明：該系列配合物的量子效率與配合物Eu(TTA)3'2H20相比均有所提高，其中Eu(TTA)3Zn(Sn)．H20的量子效率達(dá)到了24.2％，表明該類(lèi)配體對(duì)Eu(Ⅲ)發(fā)光有較強(qiáng)的敏化作用。 2、研究了Eu(TTA)3Zn(S2)．H20和Eu(TTA)2Zn(F3)．C1．H20的循環(huán)伏安行為，并結(jié)合紫外吸收光

5、譜估算了它們的HOMO和LOMO軌道能級(jí)。兩種配合物均具有較高的電子親和勢(shì)(EA)，和優(yōu)良的空穴具阻擋作用。 以Eu(TTA)3In(S4)．H20作為發(fā)光材料制備了三種不同結(jié)構(gòu)的三層電致發(fā)光器件，器件結(jié)構(gòu)分別為：A：ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4)．H20(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg:Ag/Ag)；B：ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4)．H20:PBD(1:4

6、)(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg：Ag/Ag)；C:ITO/TPD(30nm)/Eu(TTA)3Zn(S4).H20:BCP(1:4)(60nm)/Zn(BTZ)2(30nm)/(Mg:Ag/Ag)。器件EL性能測(cè)定結(jié)果表明：器件A由于發(fā)光材料的濃度淬滅，其發(fā)光量子效率和發(fā)光亮度均很低；器件B的量子效率和發(fā)光亮度相比于器件A均有大幅提高，但隨著電壓升高色純度下降；器件C由于加入了空穴阻擋材料BCP，克服了以上兩個(gè)器件

7、的缺點(diǎn)，表現(xiàn)了較好發(fā)光量子效率和色純度，最大亮度達(dá)到190cd/m2。 3、以草酰胺合鋅隔類(lèi)配合物為第二配體制備了16個(gè)雙核銪(Ⅲ)配合物。分別是：Eu(TrA)3.Zn(L0和Eu(TTA)3.Cd(Ln)(Ll=草酰二乙二胺：L2=草酰二(1,3)-丙二胺)；Eu(TTA)3．Zn(Mn)和Eu(TTA)3．Cd(Mn)Mi=St草酰二7,-胺；M2=雙草酰二(1,3)-丙二胺)；Eu(TTA)3．Zn(Nn)和Eu(TTA