以金屬配體為構(gòu)筑單元的雜核金屬配合物的合成及表征.pdf

1、近些年來，雜核金屬配合物已經(jīng)引起了化學(xué)家們極大的研究興趣。因?yàn)榇祟惢衔飺碛性S多有趣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)以及在催化、氣體吸附、熒光、磁性材料等方面的潛在應(yīng)用。所以，進(jìn)一步地了解雜核配位化合物的結(jié)構(gòu)與合成的規(guī)律以及應(yīng)用成為化學(xué)家們探索的目標(biāo)。
　　 金屬配體構(gòu)筑的雜核化合物，因?yàn)榫哂薪Y(jié)構(gòu)多樣性而受到廣泛的關(guān)注，而使用席夫堿來合成金屬配體是其中的一條重要途徑。氨基酸和水楊醛及其衍生物合成的席夫堿，擁有可以提供孤對電子的電負(fù)性較強(qiáng)的配位原子（氧

2、原子和氮原子），較強(qiáng)的配位能力及多種多樣的配位模式，酰胺基和末端羧基的氧原子可以和其他的金屬離子進(jìn)行配位。
　　 本文使用過渡金屬、堿土金屬、鑭系金屬與水楊醛、甘二肽反應(yīng)，在水-甲醇混合溶液中合成一系列雜核配位化合物。利用元素分析、紅外光譜、差熱-熱重、X-射線多晶粉末衍射分析、X-射線單晶衍射等分析方法對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，探討配體與銅離子（或鎳離子）之間的成鍵情況。論文工作概述如下:
　　 (1)概括了本文涉及到的

3、席夫堿類配合物的研究進(jìn)展，提出本課題研究的目的與意義。
　　 (2)設(shè)計(jì)合成了金屬配體[CuL]-，分別與過渡金屬的金屬鹽MnCl2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O在水-甲醇混合溶液體系中進(jìn)行自組裝，合成了3個(gè)雜核配合物[Mn(CuL)2(H2O)4]·4H2O(1)、[Zn(CuL)2(H2O)4]·4H2O(2)、[Co(CuL)2(H2O)4]·4H2O(3)。三個(gè)配合物都是Cu(Ⅱ)-M

4、(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)(M:Mn、Zn、Co)雜三核配合物，一個(gè)三核分子單元([(CuL)2M(H2O)4])(M:Mn、Zn、Co)通過分子間的氫鍵連接相鄰的分子單元，從而形成一維階梯狀結(jié)構(gòu)([(CuL)2M(H2O)4]n)，一維結(jié)構(gòu)通過未配位水分子的氫鍵形成二維格子狀結(jié)構(gòu)，二維結(jié)構(gòu)中的[CuL]-與相鄰的二維結(jié)構(gòu)中的[CuL]-通過氫鍵作用相間錯(cuò)雜而形成三維結(jié)構(gòu)。
　　 (3)設(shè)計(jì)合成了金屬配體[CuL]-，與堿土金屬的金屬鹽

5、MgSO4在水-甲醇混合溶液體系中進(jìn)行自組裝，合成了雜核配合物[Mg(CuL)2(H2O)4]·4H2O(4)。該配合物是Cu(Ⅱ)-Mg(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)雜三核配合物，一個(gè)三核分子單元([(CuL)2Mg(H2O)4])通過分子間的氫鍵連接相鄰的分子單元，從而形成一維階梯狀結(jié)構(gòu)([(CuL)2Mg(H2O)4]n)，一維結(jié)構(gòu)通過未配位水分子的氫鍵形成二維結(jié)構(gòu)。
　　 (4)設(shè)計(jì)合成了金屬配體[CuL]-，分別與鑭系金屬的金屬鹽

6、Er(NO3)3·5H2O、Gd(NO3)3·6H2O、Sm(NO3)3·6H2O在水-甲醇混合溶液體系中進(jìn)行自組裝，合成了3個(gè)雜核配合物[Er(CuL)2(H2O)3(NO3)]·H2O(5)、[Gd(CuL)2(H2O)3(NO3)]·H2O(6)、[Sm(CuL)2(H2O)3(NO3)]·H2O(7)。三者都是Cu(Ⅱ)-M(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)(M:Er、Gd、Sm)雜三核配合物，三核分子單元([(CuL)2M(NO3)(H2O)

7、3])(M:Er、Gd、Sm)通過氫鍵作用形成了一維鏈。
　　 (5)設(shè)計(jì)合成了金屬配體[NiL]-，分別與MnCl2·4H2O、Zn(NO3)2·6H2O在水-甲醇混合溶液體系中進(jìn)行自組裝，合成了2個(gè)雜核配合物[Mn(NiL)2(H2O)4]·8H2O(8)、[Zn(NiL)2(H2O)4]·8H2O(9)。二者都是Ni(Ⅱ)-M(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)(M:Mn、Zn)雜三核配合物，一個(gè)三核分子單元([(NiL)2M(H2O)4]